Теория абсолютных скоростей реакций

О необходимости определения свойств «поверхности потенциальной энергии» реакционной системы для нахождения скоростей реакций писали некоторые ученые в 10-20-х гг. XX в. (П. Констам, Ф. Шеффер, А. Марселин). В 1932 г. немецкие ученые X. Пельцер и Е. Вигнер предприняли первую попытку использовать эти свойства для определения скорости реакции орто-пара-конверсии водорода. Но подлинного прогресса в определении скоростей реакции можно было достигнуть лишь после разработки представления о природе «активированного комплекса». Создание этого представления и привело к появлению теории абсолютных скоростей реакций, которая применима, по словам Г. Эйринга, для определения «скорости любой реакции в любой фазе, для которой медленным процессом является переход через потенциальный барьер». «Активированный комплекс» в этой теории рассматривается почти как обыкновенная молекула, которая при движении вдоль координаты реакции распадается с определенной скоростью. Этот «активированный комплекс» (выражение Г. Эйринга), или «переходное состояние» (термин М. Поляни и М. Эванса), представляет собой промежуточную конфигурацию атомов, образующуюся в высшей точке .наиболее выгодного пути любой реакции на поверхности потенциальной энергии. Теория абсолютных скоростей реакций опиралась при определении скоростей превращений на методы квантовой (расчет поверхности потенциальной энергии системы) и статистической (вычисление абсолютной скорости реакции) механики. В основе этой теории лежит принципиально верная модель химического процесса, которая позволяет рассмотреть специфику его протекания: начальная конфигурация атомов, непрерывно изменяя координаты реакции, переходит в конечную через образование некоторой критической для данного процесса промежуточной конфигурации - активированного комплекса. Химический процесс при этом анализируется как непрерывное перераспределение электронов связей благодаря их волновым свойствам. Теория абсолютных скоростей реакций является в полном смысле кинетической теорией, рассматривающей процесс с учетом многочисленных факторов, определяющих его протекание. Создатели этой теории преодолели дискретный характер трактовки элементарного процесса, существовавший в теории соударений с ее чисто физической моделью столкновения двух шариков.

Изучение элементарных актов химических реакций
Совпадение экспериментальных и расчетных величин
Расхождение единиц расчетных и экспериментальных величин
Теория абсолютных скоростей реакций
Строгий расчет скоростей реакций
Метод валентных связей
Полуэмпирические методы расчета кинетических характеристик