Строгий расчет скоростей реакций

Теория абсолютных скоростей реакций позволила раскрыть смысл предэкспоненциального множителя в уравнении Аррениуса, связав его с изменением энтропии в системе. Тем самым чрезвычайно низкое значение «стерического фактора» Р для жидкофазных органических реакций нейтральных молекул и для некоторых газофазных реакций объясняется особенностями строения и значениями энергетических характеристик «активированного» комплекса. Строгий расчет скоростей реакций на основании положений теории в наши дни невозможен из-за некоторых противоречий в ее основных постулатах и чрезвычайной сложности вычислений, применяемых в квантовомеханических методах определения поверхности потенциальной энергии многоэлектронных систем. Быстрое признание и широкое применение основных положений теории абсолютных скоростей реакций объяснялось ее большими прогностическими возможностями. Это обусловлено удачным выбором применяемых авторами основных моделей- при интерпретации процесса - «активированных комплексов». Развитие теории абсолютных скоростей реакций вновь привлекло внимание ученых к необходимости учета пространственного строения молекул, влияния растворителя на протекание процессов, исследований перераспределения энергии между реагентами, привело к установлению более тесной связи между кинетикой и термодинамикой. Положения этой теории показали принципиальную возможность и наметили общие пути расчета скоростей различных реакций на основании геометрии и энергетики молекул исходных веществ и «активированного комплекса», а также позволили разработать наглядную качественную картину протекания элементарной реакции.

Совпадение экспериментальных и расчетных величин
Расхождение единиц расчетных и экспериментальных величин
Теория абсолютных скоростей реакций
Строгий расчет скоростей реакций
Метод валентных связей
Полуэмпирические методы расчета кинетических характеристик
Классический пример корреляционных соотношений в химии