Расхождение единиц расчетных и экспериментальных величин

И. Христиансен объяснил столь значительное расхождение единиц расчетных и экспериментальных величин предэкспоненциального множителя сильным дезактивирующим действием растворителя при тройных соударениях. Но это объяснение было оставлено химиками после того, как в начале 30-х гг. были обнаружены очень медленные газовые реакции. Теория соударений оказалась не в состоянии описать элементарный акт реакций, скорость которых сильно зависит от особенностей строения и энергетических параметров конфигураций атомов, образующихся при химическом превращении. Многоплановость химического превращения, его системный характер, который влияет на скорость и особенности превращения, выпадали из поля зрения ученых, которые рассматривали элементарный акт химической реакции как столкновение двух шариков. Только процессы, протекание которых слабо зависит от особенностей образующегося при реакции «переходного» состояния и .преимущественно определяется свойствами исходных веществ, довольно хорошо описываются уравнением теории соударений. До сих пор в несколько измененном виде представления теории соударений используются для расчета констант скоростей некоторых газофазных реакций. Но уже в середине 30-х гг. большинству химиков стало ясно, что только наличие более детальных представлений о протекании реакций поможет определить кинетические характеристики различных превращений (включая и жидкофазные реакции нейтральных органических молекул). «Теория соударений стремится к интерпретации всех явлений чисто механическим путем, который по природе своей не может учесть специфически химических взаимодействий», - писал в 1935 г. знаменитый американский ученый Г. Эйринг. Г. Эйринг, М. Эванс и М. Поляни разработали теорию, на основании которой была получена общая принципиальная схема расчета констант скоростей любых реакций.

Форкамерно-факельное зажигание
Изучение элементарных актов химических реакций
Совпадение экспериментальных и расчетных величин
Расхождение единиц расчетных и экспериментальных величин
Теория абсолютных скоростей реакций
Строгий расчет скоростей реакций
Метод валентных связей