Метод валентных связей

Органические реакции, уступившие свое первенство в качестве объекта химической кинетики в начале XX в., к его середине стали своеобразным «пробным камнем» для проверки применимости кинетических теорий. В дальнейшем были усовершенствованы методы квантово-химических расчетов энергетики молекул, основанные на ряде допущений об их электронном строении: «метод валентных связей», «метод молекулярных орбиталей», «метод электронного газа» (Хюккель, Л. Полинг, Дж. Уэланд, К. Фукуи). На основании модификаций метода молекулярных орбиталей и в настоящее время проводятся исследования по оценке кинетических характеристик реакций различных соединений с учетом предполагаемого строения «активированного комплекса». Но из-за сложности объекта, эти расчеты связаны со многими допущениями, и для их проведения необходимо значительное количество экспериментальных данных. В 30-х - начале 50-х гг. XX в. некоторые химики попытались применить общее уравнение теории абсолютных скоростей реакций для расчета кинетических характеристик сложных органических превращений на основании произвольных допущений о структуре и энергетике «активированного комплекса» (У. Уотерс, К. Свен, С. Хиншелвуд). Но очень быстро была показана малая эффективность этих способов определения скоростей реакции. Поэтому уже с середины 30-х гг. XX в. наряду с теоретическими методами интенсивно разрабатываются полуэмпирические способы нахождения кинетических характеристик.

Расхождение единиц расчетных и экспериментальных величин
Теория абсолютных скоростей реакций
Строгий расчет скоростей реакций
Метод валентных связей
Полуэмпирические методы расчета кинетических характеристик
Классический пример корреляционных соотношений в химии
Обобщение исследований корреляционных соотношений