Изучение элементарных актов химических реакций

Теория соударений На основе «главного предположения» в теории соударений для определения числа реагирующих молекул с заданными скоростями используется максвелловское распределение молекул.. Один из создателей теории соударений (коллизионной, как ее раньше называли), В. Мак-Льюис, определил в 1918 г. константы скорости бимолекулярных газовых реакций на основании положений кинетической теории газов. В последующие годы положения этой теории развивались рядом исследователей (К. Герцфельд, И. Христиансен, М. Поляни). В ней число молекул, реагирующих в 1 см реакционного объема за 1 с, принимается равным количеству активных соударений в том же объеме за то же время. Поэтому предэкспоненциальный множитель А уравнения Аррениуса рассматривается в этой теории как количество (число, частота) столкновений молекул. Этот множитель, обозначенный В. Мак-Льюисом как Z, определяется из формулы кинетической теории газов, в которую входят средние радиусы сталкивающихся молекул и их массы. Диаметры молекул можно получить из экспериментальных измерений вязкости газов, а энергию активации - из графика температурной зависимости константы скорости реакции. Из этих величин можно вывести приближенное выражение константы скорости газовой бимолекулярной реакции по формуле Однако, кроме высокой энергии молекул для прохождения реакции, необходимо перераспределение энергии между- различными степенями свободы сталкивающихся частиц, которое не учитывается при таком определении константы скорости реакции. Поэтому (из-за несовершенства принятой в этой теории модели, химического процесса, изображаемого лишь как результат соударения атомов или молекул) рассчитанные на основании уравнения Мак-Льюиса величины скоростей реакций отнюдь не всегда совпадали с аналогичными экспериментальными величинами.

Ядерные реакции
Теория горения и теплового взрыва
Форкамерно-факельное зажигание
Изучение элементарных актов химических реакций
Совпадение экспериментальных и расчетных величин
Расхождение единиц расчетных и экспериментальных величин
Теория абсолютных скоростей реакций