Изучение механизма сложных реакций

В результате работ русского исследователя А. Н. Баха и немецкого химика Г. Энглера в 1897 г. возникла первая общая теория механизма сопряженных реакций окисления. А. Н. Бах и Г. Энглер распространили представления Ф. Габера и М. Траубе на всю область сопряженных реакций окисления как в водной среде, так и в сухом кислороде. Только после создания А. Н. Бахом и Г. Энглером «перекисной» теории медленного окисления окончательно было установлено, что наличие промежуточных стадий является общим принципом протекания сложных реакций. Поясним это на примере, приведенном А. Н. Бахом в 1897 г. Органический краситель индиго в кислом растворе практически не реагирует с кислородом. Бензойный же альдегид легко присоединяет молекулу кислорода с образованием гидроперекиси бензоила - С6Н5СОООН. Последнее соединение может реагировать двумя путями: 1) взаимодействовать далее с другой молекулой бензойного альдегида, 2) реагировать с молекулой индиго, образуя изатин и бензойную кислоту. Если индиго берется в реакционной смеси в избытке, то процесс пойдет преимущественно по второму пути. Трудноокисляемое вещество в теории сопряженных реакций окисления называется акцептором, легкоокисляющееся вещество (типа бензальдегида), которое возбуждает, индуцирует окисление трудноокисляющегося вещества, называется индуктором, а вещество, которое взаимодействует и с индуктором, и с акцептором, называется актором. В лаборатории В. Оствальда в Лейпциге Р. Лютер и Н. А. Шилов провели в начале 1900-х гг. исследование гетерогенных и гомогенных сопряженных реакций окисления и автокаталитических процессов. Они отчетливо показали значение промежуточных стадий и отдельных реакций в сложном химическом превращении и привели кинетическую классификацию окислительных реакций. Таким образом, изучение сложных реакций после работ Я. Г. Вант-Гоффа показало плодотворность примененного им подхода для изучения отдельных стадий химических превращений. Но «химической динамике» Я. Г. Вант-Гоффа не хватало учета индивидуальности химических соединений, а также влияния совокупности условий процесса на скорость реакции, чтобы превратиться в широкое учение о процессе и раздвинуть рамки использованной физической модели реагирующих тел. В проведенных в конце XIX в. исследованиях ученые, основываясь на положениях Я. Г. Вант-Гоффа, пытались развить его представления о протекании процесса. Мы рассмотрим два основных направления таких работ: изучение структурно-кинетических закономерностей и исследование влияния среды на протекание химических процессов.

Константа скорости реакции
Формально-кинетическая классификация
Изучение механизма сложных реакций
Изучение механизма сложных реакций
Изучение структурно-кинетических закономерностей
Развитие органической химии
Структурно-кинетические закономерности