Константа скорости реакции

Нахождение Я- Г. Вант-Гоффом общего вида температурной зависимости константы скорости реакции вместе с разработкой к тому времени другими учеными представлений о роли «активных» молекул в реакциях способствовали установлению механизма действия температуры на скорость превращения. В 1889 г. С. Аррениус, опираясь на выдвинутую им гипотезу о существовании в реакционной системе равновесия между «активной» и «неактивной» формами молекул, получил аналитическое выражение зависимости скорости реакции от температуры. При этом он использовал предложенное Вант-Гоффом выражение общего _ вида температурной зависимости константы скорости реакции. После интегрирования выведенного Аррениусом уравнения для одной температуры получается ставшая ныне классической форма основного уравнения химической кинетики: Таким образом, константа скорости реакции стала интерпретироваться как сложная величина, отдельные части которой неодинаково относятся к изменению температуры. Энергию активации С. Аррениус ввел в науку на основе творческого объединения сложившихся представлений о связи скоростей молекул с их энергетическим состоянием (закон распределения Максвелла - Больцмана) и установленного влияния «активных» молекул на протекание реакций. Поэтому С. Аррениус естественно применил уравнение изохоры для выражения зависимости константы скорости реакции от температуры. Удачное применение физического понятия («активности») для объяснения механизма химических процессов помогло шведскому ученому получить одно из самых замечательных кинетических уравнений, которое обладало большими прогностическими возможностями: оно указывало на необходимость создания теорий элементарного акта химического превращения. После этого физическое по происхождению понятие «активности» молекул за сравнительно короткий срок стало необходимым для рассмотрения особенностей химической реакции. Начиная с 1890-х гг. энергия активации стала довольно широко применяться для оценки реакционной способности веществ. Большая часть изученных в то время превращений относилась к сложным жидкофазным органическим реакциям в соответствии с предсказанием Вант-Гоффа: «жидкости явятся в дальнейшем материалом для динамических исследований».

Монография Я. Г. Вант-Гоффа «Очерки по химической динамике»
Анализ экспериментальных данных
Пути развития химической кинетики
Константа скорости реакции
Формально-кинетическая классификация
Изучение механизма сложных реакций
Изучение механизма сложных реакций