Изучение механизма сложных реакций

Все химические превращения В. А. Кистяковский подразделил на две большие группы: химические реакции и процессы. Под первыми он понимал разложение, соединение и замещение, т. е. простые реакции, подчиняющиеся закону скоростей, постулированному Я. Г. Вант-Гоффом. «Ход химического превращения, - отмечает для этих реакций В. А. Кистяковский, - зависит не от способа реагирования образующих веществ или числа образующихся, а только от числа образующих». Тем самым он полностью принимает принципы кинетической классификации Я. Г. Вант-Гоффа для химических процессов. Но Кистяковский на этой основе развивает собственную классификацию сложных реакций («процессов», как он их называл), при этом он опирается на постулат В. Оствальда о независимом течении реакций в процессе. В. А. Кистяковский анализировал вид аналитической зависимости скорости реакции для «процессов параллельных реакций», «процессов последовательных реакций» и «процессов противоположных реакций»; только последние из них являются . «процессами, ограниченными пределами». Уравнение сложного процесса В. А. Кистяковский в общем виде записал следующим образом: Во время изучения основных закономерностей кинетики продолжалось исследование механизмов сложных реакций, начатое немного раньше. Особенно интересным объектом исследования для химиков как с теоретической, так и с практической точек зрения были в XIX - начале XX в. реакции автоокисления. Многие ученые развивали во второй половине XIX - начале XX в. представления К. Шёнбайна и Ф. Кесслера о механизме реакций автоокисления (М. Траубе, М. Клаузиус, В. Гаркур, Ф. Эссон, Я. Г. Вант-Гофф, Ф. Габер, В. Оствальд). В этих реакциях все авторы выделяли образование активного кислорода. Правда, под этим названием разные химики понимали не одинаковые вещества. К. Шёнбайн, М. Клаузиус, Я. Г. Вант-Гофф предполагали, что молекула кислорода состоит из двух форм противоположной полярности, из которых одна соединяется с кислородом или с молекулой воды, давая озон или перекись водорода. Другие авторы (М. Траубе, Ф. Габер) считали, что в первой стадии окисления молекула 02 не распадается на две частицы, а в ней разрывается лишь одна связь. Первичным продуктом при окислении в водной среде является перекись водорода.

Пути развития химической кинетики
Константа скорости реакции
Формально-кинетическая классификация
Изучение механизма сложных реакций
Изучение механизма сложных реакций
Изучение структурно-кинетических закономерностей
Развитие органической химии