Формально-кинетическая классификация

Исследования сложных реакций в конце XIX - начале XX в. проводились по двум основным направлениям: 1) формально-кинетическая классификация сложных превращений различных типов, рассматриваемых как совокупность простых «нормальных» реакций. Такое направление продолжало кинетическую классификацию Я. Г. Вант-Гоффа. Сложные реакции при этом рассматривались как многостадийные процессы, скорости элементарных актов которых описываются соответствующими выражениями для нормальных реакций; 2) изучение механизма и промежуточных соединений, образующихся в сложных реакциях, установление природы этих веществ. Это направление намечало пути преодоления разрыва между физической моделью элементарных реакций и представлением о сложных химических процессах как совокупности простых. В 1883 г. В. Оствальд получил эмпирически уравнение для скорости самоиндуктивной реакции омыления уксусно-метилового эфира, когда предварительно в реакционную систему была добавлена уксусная кислота. Через четыре года аналогичное выражение было получено В. Оствальдом при введении принципа независимого протекания отдельных стадий в сложных реакциях (скорость каждого элементарного процесса не зависит от характера протекания других превращений). Теоретическая формула В. Оствальда явилась обобщением ряда эмпирических выражений скоростей таких авто-каталитическях реакций. Н. А. Меншуткиным (1882 г.) и Д. П. Коноваловым (1886 г.) был проведен кинетический анализ разложения третичного уксусноамилового эфира. В 1886 г. Д. П. Коновалов привел аналитическое выражение скорости этой реакции, которое в общем виде можно записать следующим образом: Эти работы послужили основанием для создания кинетической классификации сложных реакций учеником Н. А. Меншуткина В. А. Кистяковским в 1894 г. в работе «Химическое превращение в однородной среде при постоянной температуре».

Анализ экспериментальных данных
Пути развития химической кинетики
Константа скорости реакции
Формально-кинетическая классификация
Изучение механизма сложных реакций
Изучение механизма сложных реакций
Изучение структурно-кинетических закономерностей