Структурно-кинетические закономерности

Обобщая результаты наблюдений над скоростями превращений ароматических, алкилароматических и насыщенных циклических соединений, Н. А. Меншуткин в 1902 г. пришел к выводу: «Во всех рассмотренных случаях, в открытых и замкнутых цепях, углеродных или гетероатомных, влияние боковой цепи на скорость выражается однородными признаками. Такая одинаковость влияния невольно заставляет предположить, что одна общая причина производит этот эффект ... Невольно мысль останавливается на причине механической, в смысле стерического затруднения, представляемого боковыми цепями для течения реакций. Многие данные хорошо объясняются этим представлением, но одно механическое представление недостаточно для объяснения всех встречающихся случаев. Будущая теория этих явлений должна применять не одни только механические представления, но в значительной мере и представления химические». Так впервые в химию была введена идея о химической природе влияния заместителей в ядре на скорость реакций замещенных ароматических соединений. Структурно-кинетические закономерности помогли химикам создать способы расчета констант скоростей органических реакций на основании данных о строении молекул одного из реагентов. В теоретическом плане важным было установление структурной классификации химических реакций. После этих исследований можно было выявить влияние каждого элемента структуры молекулы на ее реакционную способность. В то же время молекула рассматривалась как единая структурная система, специфически ведущая себя при реакции. Слабостью установленных таким образом эмпирических закономерностей была их узкая область применения, ограниченная определенной реакцией. Но зато эти исследования способствовали широкому использованию кинетических характеристик для изучения реакционной способности молекул. Прогностические возможности структурно-кинетических закономерностей, по существу, были исчерпаны в первом десятилетии XX в. На ограниченный характер установленных зависимостей скоростей реакций от строения лишь одного из реагентов указывали в 10-20-х гг. XX в. ряд авторов (А. Михаэль, П. И. Петренко-Критченко и др.). Большую роль в пересмотре отношения химиков к использованию структурно-кинетических закономерностей сыграли наблюдения над влиянием среды на скорость реакций. Они показали, что при анализе реакционной способности соединения нельзя ограничиваться учетом лишь его химического строения и оставлять без внимания прочие факторы, определяющие протекание процесса: влияние среды, иных реагентов, примесей, катализаторов, стенок реакционного сосуда.

Изучение механизма сложных реакций
Изучение структурно-кинетических закономерностей
Развитие органической химии
Структурно-кинетические закономерности
Влияние среды на скорость химических реакций
Учение о влиянии «индифферентного» растворителя
Теория цепных неразветвленных реакций