Определение молибдата
Рассмотрим определение молибдата при помощи индикаторной реакции окисления йодистоводородной кислоты перекисью водорода, при которой происходит образование и выделение йода; скорость выделения йода пропорциональна концентрации катализатора (молибдена). Иод можно обнаружить по яркосиней окраске йодкрахмала, образующегося при добавлении крахмала. Окраска появляется при концентрации йода порядка 10*-5 - 10 моль/л. Начальная же концентрация йодистоводородной кислоты составляет 0,01 моль/л. Таким образом, результат реакции (появление йода) станет заметным при расходовании сотых долей процента йодистоводородной кислоты, т. е. при практически постоянных начальных концентрациях реагентов. На протяжении довольно значительного отрезка времени скорость реакции не изменяется, и зависимость концентрации выделившегося йода от времени остается линейной. Тангенсы углов наклона соответствующих прямых, пропорциональные скорости реакции, определяются, как указывалось (стр. 53), концентрацией катализатора (в данном случае молибдена) в растворе. Чем больше эта концентрация, тем круче поднимается прямая на графике, тем больше величина тангенса угла ее наклона.
Обычно приготовляют 3 - 4 раствора и вводят в них различные все возрастающие количества молибдена (ей с2, с9). Затем проводят реакцию, измеряют тангенсы углов наклона прямых (tg аъ tg а2, tga3) и выражают зависимость между ними и концентрацией молибдена в виде графика (рис. 12). Такой график (ОАВС) называют калибровочным или градуировочным. Затем проводят опыт с анализируемым раствором, измеряют для него тангенс угла наклона прямой (tg а.".) и с помощью калибровочного графика находят неизвестную концентрацию молибдена (х).
Если индикаторная реакция сложна, то вместо скорости лучше использовать другие параметры. Например, можно измерить через строго определенный промежуток времени концентрацию продукта реакции (или связанную с ней простой зависимостью оптическую плотность раствора).
Совершенно ясно, что, чем быстрее протекает реакция, тем больше за этот промежуток успеет накопиться в растворе вещества X. Если бы строго соблюдалось уравнение х = = Kact, то концентрация последнего была бы пропорциональна концентрации определяемого вещества (в частном случае катализатора). В реальных же условиях эта пропорциональность может быть слегка нарушена. И тем не менее между концентрацией вещества X, выделившегося за точный промежуток времени, и скоростью реакции (а значит, и искомой концентрацией) существует строго определенная зависимость.
Измерение скорости индикаторных реакций
Дифференциальный вариант кинетических методов анализа
Постоянство скорости реакции
Определение молибдата
Анализ, основанный на использовании такой зависимости
Интегральный вариант кинетических методов анализа
Индикаторные реакции
