Статья Чугаева и Лебединского
Неожиданно для исследователей в результате реакции получался комплекс, во внутренней сфере которого как бы сохранялись молекулы
ацетонитрила и входили еще четыре молекулы
аммиака. Состав комплекса можно было выразить формулой [Pt(NCCH3 )2 (NH3 )4 ]С12. О том, что все молекулы
ацетонитрила и
аммиака входили во внутреннюю сферу комплекса, судили по тому, что комплексный ион [Pt(NCCH3)2(NH3)4]2+ переходил из одного соединения в другое как единое целое. Известно, что растворимость комплексных соединений понижена, если размер катиона примерно равен размеру аниона. Иными словами, если хотят получить малорастворимый комплекс катионного типа, то нужно взять анион большего размера. Действительно, если к водному раствору хорошо растворимого комплекса [Pt(NCCH3)2(NH3)4]Cl2 добавить комплекс K2[PtCl4], содержащий анион большого размера, или то в результате реакций обмена получают малорастворимые комплексы.
Статья Чугаева и Лебединского, в которой были опубликованы эти результаты, называлась «О двух рядах комплексных соединений двухвалентной платины, отвечающих координационному числу 6». Два ряда - потому, что изучались соединения исходя из [Pt(NCCH3 )2 С12 ] и [Pt(NCCH3)2Cl2]. По мнению автора координационной теории А. Вернера, платина (И) имеет координационное число 4. Работа Чугаева и Лебединского послужила в 1930 году известному немецкому химику Ганчу поводом для заключения о том, что все комплексные соединения платины (II) имеют координационное число не 4, а 6 и не квадратно-плоскостное, а октаэдрическое строение и поэтому, например, вместо формулы
Таким образом, смешанные
ацетонитрильно-аммиачные комплексы платины (II) не соответствовали координационной теории. Это заключение чрезвычайно ответственное, так как эта теория была в то время общепризнанной и за нее Вернеру в 1913 году была даже присуждена Нобелевская премия. Любой исследователь, получивший результат, находящийся в противоречии с общепризнанной теорией, стремится проверить его и получить дополнительные подтверждения.
Запасы платиновых металлов сравнительно невелики
Новые экспериментальные факты
Геометрические конфигурации комплексов ионов различных металлов
Статья Чугаева и Лебединского
Положение ядер в пространстве
Реакционная способность координированной молекулы ацетонитрила
Информация о колебаниях атомов