Положение ядер в пространстве
В 30-х годах Лебединский со своей сотрудницей Головней продолжили исследование
ацетонитрильно-аммиачных комплексов. Из их наблюдений следовало, что «лишних» молекул
аммиака входит в комплекс ровно столько, сколько в нем было молекул нитрилов. «Лишними» считались молекулы
аммиака, которые входили во внутреннюю сферу сверх координационного числа, равного четырем. Будучи приверженцами координационной теории, Лебединский и Головня сделали заключение, что «лишние» молекулы аминов присоединяются не к центральному атому, а к внутрисферным молекулам
ацетонитрила.
Авторы оставили открытым вопрос, что из себя представляли объединенные молекулы CH3CN и NH3. Несмотря на чрезвычайно важные результаты и заключения Лебединского и Головни, первоначальный вывод, сделанный Чугаевым и Лебединским о координационном числе, равном 6 для
ацетонитрильно-аммиачных комплексов, сохранился в памяти и сознании ученых. Выдающийся ученый, один из основоположников учения об электронном строении химических соединений Сиджвик в 1950 году в Оксфордском университете издал капитальный труд «Химические элементы и их соединения». По поводу комплекса [Pt(NCCH3)2(NH3)4]С12 там написано: «Таким образом, не должно быть сомнений, что в этом соединении платина имеет ковалентность, равную 6». Имя большого ученого и написанное им часто производит гипнотическое воздействие на исследователей. В 1957 году Харрис и Стефенсон провели рентгеноструктурное исследование комплекса [Pt(NCCH3 )2 (NH3 )4 ]С12 и пришли к выводу, что комплексный катион имеет октаэдрическое строение, а лигандами являются две молекулы
ацетонитрила и четыре молекулы
аммиака. Таким образом, эксперимент подтвердил мнение выдающегося ученого, отраженное в широко известной монографии. Казалось, что это был «окончательный приговор, который не подлежит обжалованию». Ведь рентгеноструктурный анализ дает сведения о положении ядер в пространстве, расстояниях между ядрами и углах между химическими связями.
Новые экспериментальные факты
Геометрические конфигурации комплексов ионов различных металлов
Статья Чугаева и Лебединского
Положение ядер в пространстве
Реакционная способность координированной молекулы ацетонитрила
Информация о колебаниях атомов
Взаимодействие свободных алифатических нитрилов с аминами