Реакционная способность координированной молекулы ацетонитрила

Ацетонитрильные комплексы, содержащие «лишние» с позиции координационной теории молекулы аммиака, непрестанно волновали умы учеников и последователей Чугаева. Об этом много думал глава ленинградской школы химиков-комплексников Александр Абрамович Гринберг. В 1950 году он приходит к заключению, что «лишние» молекулы аммиака взаимодействуют с координированными молекулами ацетонитрила с образованием амидинов. В органической химии эта реакция хорошо известна. Ее можно выразить в виде уравнения: Для свободных алифатических нитрилов, и в частности для ацетонитрила, это равновесие сильно сдвинуто влево, так как направо реакция протекает в незначительной степени. Однако реакционная способность координированной молекулы ацетонитрила может существенно измениться, рассуждал ученый, в результате чего взаимодействие протекает в мягких условиях и с высоким выходом. Никаких подтверждений этому предположению у Гринберга не было. Это была лишь умозрительная гипотеза. Научные журналы обычно не принимают для публикации гипотезы, не подтвержденные какими-либо экспериментальными методами. Поэтому Гринберг решает опубликовать эту гипотезу в статье, не имеющей к данному вопросу никакого отношения. В это время им оформлялась совместная статья с Гильденгершелем по поводу синтеза метиламинового комплекса [Pt(NH2 СН3 )2 С12 ] кис-конфигурации. Прямым взаимодействием метиламина с K2[PtCl4] этот комплекс не получается, а Гринберг с Гильденгершелем нашли удобный способ его синтеза. По словам Гринберга, Гильденгершель на был согласен с целесообразностью публикации гипотезы в данной статье, считая, что она будет отвлекать читателя от основного содержания работы. Тем не менее в 1951 году статья вышла из печати и содержала гипотезу Гринберга, объясняющую строение ацетонитрильных комплексов с «лишними» молекулами аммиака. Геометрические конфигурации комплексов ионов различных металлов
Статья Чугаева и Лебединского
Положение ядер в пространстве
Реакционная способность координированной молекулы ацетонитрила
Информация о колебаниях атомов
Взаимодействие свободных алифатических нитрилов с аминами
Координации лиганда к иону металла