Поведение комплексных соединений в реакциях замещения

Разнообразные случаи различного поведения комплексных соединений в реакциях замещения внутрисферных лигандов, восстановления, разложения указывали Чугаеву на существование особого механизма, управляющего направлением внутрисферных реакций. В рабочих тетрадях ученого, которые в большом количестве сохранились в его архиве в Ленинградском университете, имеются многочисленные заметки и соображения, касающиеся взаимного влияния лигандов во внутренней сфере комплексных соединений. Архивные материалы показывают, что Чугаев много и напряженно работал над этой проблемой. Большой интерес, с точки зрения проявления взаимного влияния лигандов, имеет его опубликованное исследование совместно с Килыновичем, в котором установлено несколько важных фактов внутрисферного реагирования лигандов. Во-первых, показано, что в комплексе [Pt(NH3 )3N02 ]N02 молекула аммиака, расположенная напротив нитрогруппы, легко удаляется из внутренней сферы при нагревании комплекса и ее место занимает внешнесферная нитрогруппа. Этот процесс описывается уравнением: Во-вторых, установлено, что сама нитрогруппа в комплексах триаминного типа, наоборот, удерживается очень прочно. Ее замещение хлорид-ионом или молекулой аммиака сопряжено с большими трудностями. Чугаев считал, что эти два факта связаны между собой общей причиной. Он писал: «Она (причина - Ю. К.) становится понятной с точки зрения координационной теории А. Вернера, если принять во внимание резко выраженную тенденцию N0^-группы к вступлению в непосредственное сочетание с атомом платины. Эта тенденция и является той двигательной причиной, которая обусловливает столь легко идущее внедрение N02-группы во внутреннюю сферу, сопровождаемое вытеснением молекулы NH3 (в гране-положении)». Чугаев близко подходил к открытию закономерности, которая отражает взаимное влияние лигандов в комплексах многих металлов. Однако жизнь Чугаева оказалась еще более короткой, чем Вернера, и ее не хватило для свершения открытия. Всего лишь через три года после кончины Чугаева его ближайший ученик И. И. Черняев смог сформулировать данную закономерность. Он сделал это, продолжая начатые совместно с Чугаевым исследования гидроксил-аминных комплексных соединений платины. Теория строения органических соединений
Решение проблемы взаимного влияния атомов
Новое научное направление в координационной химии
Поведение комплексных соединений в реакциях замещения
Осуществление синтеза комплексов платины
Закономерность гране-влияния
Ранняя стадия развития химии