Осуществление синтеза комплексов платины

В начале текущего столетия ученые настойчиво пытались получить соединения платины (II) с четырьмя различными лигандами. Как уже сказано в данной книге, Вернер в 1911 году разделил на оптические антиподы этилендиаминовые комплексы кобальта (III) и тем самым доказал их октаэдрическое строение, а следовательно, и правильность одного из основных положений координационной теории. Вопрос о плоско-квадратном строении комплексов платины (II) - другом важном положении координационной теории, мог быть однозначно разрешен получением соединений с четырьмя различными лигандами и доказательством невозможности их расщепления на оптически деятельные антиподы. Задача синтеза таких комплексов платины (II) была поставлена Чугаевым и ее решение начато совместно с Черняевым. Продолжение этих работ уже после кончины Чугаева привело к важнейшему открытию в координационной химии. Для осуществления синтеза комплексов платины (II) с четырьмя различными лигандами в качестве исходных Черняев выбрал нитросоединения. От аналитически мыслящего ученого не ускользнул удивительный, на первый взгляд, факт - лабилизация (повышенная склонность к замещению) лигандов, находящихся в гране-положении, к нитрогруппе. Как уже отмечено, впервые такой факт установил еще Чугаев совместно с Кильтыновичем при изучении термического превращения комплекса [Pt(NH3)3N02 ]N02. Черняев показал, что замещение внутрисферной нитрогруппы на любой амин в транс-[ Pt(NH3 )2 (N02 )2 ] происходит гораздо легче. Черняев это объяснил тем, что в первом случае нитрогруппы лабилизируют друг друга, поскольку они расположены в гране-положении. Во втором случае нитрогруппы расположены напротив молекул аммиака, лабилизирующее действие которых мало. Замещение на гидроксиламин в комплексе [PtPy(NH3)ClN02 ] Причиной такого направления реакции замещения опять же является высокое гракс-лабилизирующее действие (транс-влияние) внутрисферной нитрогруппы. Далее Черняев пришел к заключению, что лабилизирующим действием на транс-расположенный лиганд обладают многие кислотные остатки, в частности галогенид-ионы СП, Br», и псевдогалогенидионы SCN», CN». Напротив, нейтральные молекулы отличаются слабым транслабилизирующим действием. На основании многочисленных реакций замещения Черняев записал ряд гране-влияния лигандов в комплексных соединениях платины(II): Решение проблемы взаимного влияния атомов
Новое научное направление в координационной химии
Поведение комплексных соединений в реакциях замещения
Осуществление синтеза комплексов платины
Закономерность гране-влияния
Ранняя стадия развития химии
Химическое сходство циркония и гафния