Вольфрам

Соединения вольфрама катализируют реакции окисления перекисью водорода тиосульфата, йодидиона, а также рубеановодородной кислоты (табл. 9). Чувствительность этих реакций порядка 10" мкг/мл. Их малая избирательность может быть повышена изменением условий проведения реакций. Более избирательна реакция окисления офенилендиамина йодатом калия, катализируемая соединениями вольфрама, железа и ванадия. Эта индикаторная реакция позволяет определять вольфрам (до 0,9 мкг/мл) в присутствии обычно сопутствующих ему и трудно отделяемых соединений молибдена. Вольфрам можно определять и с помощью реакций окисления треххлористого титана различными красителями; например, реакция окисления треххлористого титана красителем малахитовый зеленый применяется для определения вольфрама в стали.

Железо. Железо - один из важнейших микроэлементов и наиболее часто встречающаяся примесь в технических материалах. Существующие методики позволяют в некоторых случаях определять железо при концентрации 10*4 мкг/мк, однако этим определениям часто мешает присутствие в анализируемом, объекте соединений элементов - соседей жеv леза по периодической системе: кобальта, никеля, хрома др.

Для анализа железа в азотной кислоте особой чистоты и в дистиллированной воде применялась индикаторная реакция окисления метилового оранжевого, известного кислотноосновного индикатора, перекисью водорода. Другие реакции окисления органических красителей (Нкислота, кислотный хром темносиний) перекисью водорода служат для определения микропримесей железа в некоторых соединениях редкоземельных элементов. Чувствительность этих реакций 10 мкг/мл (табл. 10).

Используются и другие реакции с участием перекиси водорода: окисление пирокатехинового фиолетового (чувствительность 10 мкг/мл, избирательность очень мала); окисление n-фенилендиамина (чувствительность 0,7 мкг/мл): разложение перекиси водорода в щелочной среде (чувствительность 0,03 мкг/мл); окисление перекисью водорода йодидиона. Иногда каталитическими свойствами обладают только строго определенные комплексные соединения железа. Так, уже описанную хемилюминесцентную реакцию окисления люминола перекисью водорода железо катализирует только в том случае, если оно входит в состав красной кровяной соли или в комплексное соединение с триэтилентетрамином (чувствительность реакций - 10 нг/мл, мешающие элементы медь, кобальт, ванадий). Комплексное соединение железа с а, адипиридилом катализирует реакцию окисления n-фенетидина перекисью водорода; с помощью этой реакции можно открыть до 0,1 нг/мл железа. Для определения железа в тетрахлориде германия, веществе, употребляющемся в полупроводниковой промышленности, используют реакцию окисления перекисью водорода очень сложного органического вещества - стильбексона. В кислой среде стильбексон светится (флуоресцирует) голубым светом. Перекись водорода, окисляя стильбексон, тушит это свечение, а соединения железа катализируют процесс тушения. Эта реакция позволяет определить до 10*-3 мкг/мл железа.

Главный недостаток методики
Йодид.
Ванадий.
Вольфрам
Кобальт
Осмий
Ртуть