Учение о влиянии «индифферентного» растворителя

В 1890 г. петербургский профессор выступил со статьей, в которой были обобщены результаты наблюдения над протеканием реакции йодистого этила с триэтиламином в 23 различных растворителях. При этом обнаружилось существенное влияние не только обширного класса растворителей (например, ароматические и алифатические), но и гомологического ряда внутри этого класса на протекание реакции. В заключении статьи автор пришел к следующему выводу: «Изменения скорости соединения триэтиламина с йодистым этилом в различных жидких индифферентных средах находятся в зависимости от состава и строения среды». В этой статье, так же как и в заключительной работе по изучению влияния «индифферентного» растворителя на скорости протекающих в нем реакций (1900 г.), Н. А. Меншуткин не смог подробно объяснить механизм действия растворителя. Он ограничивался лишь упоминанием об образовании ассоциатов между растворителем и растворенным веществом. Эти взгляды были поддержаны многими химиками (Ж. Каррара, А. Гемптин, А. Бекерт и др.), но никто из них не смог так тесно связать химический характер влияния «индифферентного» растворителя с протеканием процесса, как русский ученый. «Акт взаимного растворения двух жидких веществ, - писал Н. А. Меншуткин, - есть лишь первая фаза того процесса, который в дальнейших своих фазах принимает характер химического взаимодействия». Так учение о влиянии «индифферентного» растворителя на скорости органических реакций показало недостаточность существовавших в начале XX в. представлений о протекании химических процессов. При этом было показано, что необходимо изучать реакционную систему в целом, а не только влияние одного из участников процесса. Кроме того, было установлено, что следует дополнить представления Я. Г. Вант-Гоффа для описания сложно протекающих жидкофазных реакций. Невозможность непротиворечивого объяснения механизма действия «индифферентных» растворителей в начале XX в. также подтверждала преждевременность дальнейшей детализации представлений о протекании столь сложных для моделирования превращений, как жидкофазные органические реакции.

Развитие органической химии
Структурно-кинетические закономерности
Влияние среды на скорость химических реакций
Учение о влиянии «индифферентного» растворителя
Теория цепных неразветвленных реакций
Развитие химической кинетики
Работы М. Боденштейна и В. Нернста в химии