Общие условия химической механики

Еще в 1858 Т. крупнейший немецкий химик-органик А. Кекуле, подробно рассмотрев протекание простой реакции, выделил в ней три стадии: На скорость реакции, по мнению автора, влияют увеличение количества реагентов и присутствие катализатора. Причем рост концентрации веществ способствует ускорению реакции за счет более быстрого образования промежуточного состояния, обусловленного увеличением силы «сродства» между атомами определенного вида. Катализатор же, активируя связи в молекулах, также благоприятствует образованию переходного состояния (II). По существу, эта работа явилась непосредственной предтечей появления в 1862-1863 гг. цикла работ знаменитого французского химика-органика М. Бертло и его ученика Л. Пеан де Сен Жиля, в которых химическое превращение было рассмотрено во всем его многообразии. Стремясь изучить «общие условия химической механики, которые определяют образование соединений или их разложение», Бертло и Пеан де Сен Жиль на примере одной из наиболее распространенных в то время реакций органической химии (омыление - этерификация) вывели аналитическую формулировку основного постулата химической кинетики для обратимых превращений: Обратимость процесса при этом учтена лишь формально подстановкой величин, а не написанием полного кинетического уравнения реакции с учетом концентрации продуктов и константы скорости обратной реакции. В приведенном Бертло аналитическом выражении температурной составляющей константы скорости реакции («специфической скорости», как называл ее Бертло) были учтены как общие особенности протекания этерификации, так и специфическая природа каждой реакционной системы (введением соответствующих величин). Впоследствии подобный способ формального выделения влияния отдельных факторов условий превращения на величину константы скорости реакции был широко использован при разработке методов корреляционного анализа в химии. Помимо этого, М. Бертло и Пеан де Сен Жиль изучили влияние природы растворителя, соотношения реагентов и их строения («индивидуальной природы») на скорости 12 обратимых органических реакций. Так попытки изучить «общие условия химической механики» привели М. Бертло к изучению особенностей протекания химических процессов.

Установление первых кинетических закономерностей
История становления химической кинетики
Работы Вильямсона
Общие условия химической механики
Общая формулировка закона действующих масс
Идея формулировки закона действующих масс
Монография Я. Г. Вант-Гоффа «Очерки по химической динамике»