Идея формулировки закона действующих масс

Идея формулировки закона действующих масс в 1850-, 1870-х гг. носилась в воздухе. Необходимость аналитического выражения кинетических и термодинамических характеристик процессов поняли многие ученые. Помимо Вильгельми, Бертло и Пеан де Сен Жиля и, конечно, Гульдберга и Вааге, связь между скоростями реакций и условиями превращений искали В. Гаркур, и Ф. Эссон, А. Горстман, Л. Пфаундлер, Ж. Лемуан, Я. Г. Вант-Гофф и другие исследователи. Для объяснения протекания химических реакций были использованы молекулярно-кинетические представления и физическое понятие об «активных» молекулах (Л. Пфаундлер, 1867 г.). В 1869 г. А. Горстман ввел в выражение скорости процесса теплоту реакции. Впоследствии эта величина была интерпретирована как энергия активации (С. Аррениус, 1889 г.). В 1877 г. Я. Г. Вант-Гофф на основании молекулярно-кинетических представлений подтвердил правильность предложенного Гульдбергом и - Вааге выражения для закона действующих масс. А через два года норвежские ученые отказались от принятой ими ранее статической модели химического .равновесия и осуществили кинетический вывод закона действующих масс для прямой реакции аЛ+рВ+уС на основе принципа подвижного равновесия и молекулярно-кинетических представлений. Здесь основной постулат химической кинетики предстает в привычном для современного химика виде: k в этой формуле учитывает и долю «активных» молекул в смеси. Так, уже при формулировке закона действующих масс в химическую кинетику было введено представление об «активных» молекулах. Правильный выбор структурной модели, основанной на молекулярно-кинетических представлениях, позволил норвежским ученым в 1879 г. записать в аналитической форме зависимость скорости реакции от количества реагентов. К этому времени, по существу, был заложен фундамент основных кинетических законов, так называемой «формальной кинетики», получившей яркое выражение в работах Я. Г. Вант-Гоффа и С. Аррениуса.

Работы Вильямсона
Общие условия химической механики
Общая формулировка закона действующих масс
Идея формулировки закона действующих масс
Монография Я. Г. Вант-Гоффа «Очерки по химической динамике»
Анализ экспериментальных данных
Пути развития химической кинетики