Сущность химических реакций
Что можно сказать о следствиях, которые проявляются в изменении реакционной способности при координации лигандов? К их числу в первую очередь следует отнести окислительно-восстановительное взаимодействие между центральным ионом и лигандом. Координация создает благоприятные условия для этого, так как имеется непосредственная химическая связь между окислителем и восстановителем, обеспечивающая переход электронов. Примером может служить процесс редокс-превращения карбонильного комплекса платины (II) [Pt(CO)2Cl2 ]. Еще в конце прошлого века установлено, что при определенных условиях координированный оксид углерода окисляется ионом платины (И) в соответствии с уравнением:
Конечно, в этом процессе должна участвовать вода. Уже в наше время аналогичная реакция была использована для создания устройств для дожигания оксида углерода в выхлопных газах автомобилей. Такое устройство позволяет резко снижать содержание оксида углерода, что имеет важное экологическое значение.
В 1934 году Дж. С. Андерсон установил, что при нагревании водного раствора
этиленового комплекса K[Pt(C2H4)Cl3] до температуры 90 °С происходит окисление платиной (II) внутрисферного
этилена до уксусного альдегида:
Четыре года аналогичная реакция осуществлена с таким же комплексом палладия (II). Позднее в нашей стране и в ФРГ на основе этих реакции разработана технология производства уксусного альдегида из
этилена. В недавнем прошлом в конструкторских бюро был весьма распространен способ копирования чертежей на «синьку». Сущность химических реакций этого процесса заключается в следующем. Бумага, на которую переносится копия чертежа, пропитывается оксалатом железа (III) . При облучении светом происходит окислительно-восстановительное взаимодействие между Fe3+ и оксалат-ионом в соответствии с уравнением:
При обработке бумаги после фотоэкспозиции раствором красной кровяной соли происходит образование турнбуллевой сини (в старой терминологии)
Fe(C204) + К3 |Fe(CN)6 ] = KFe[Fe(CN)6 ] + К2С2 04 .
Ионы железа (III) с красной кровяной солью окраски не дают и поэтому неосвещенные места на бумаге остаются неокрашенными.
Гидролиз внутрисферного цианатного лиганда
Факторы, влияющие на изменение реакционной способности лигандов
Реакционная способность координированных лигандов
Сущность химических реакций
Лиганды координационных соединений
Реакции гидрирования соединений платины
Повышение реакционной способности лиганда в комплексе