Гидролиз внутрисферного цианатного лиганда
В 1921 году Чугаев осуществил гидролиз внутрисферного цианатного лиганда. Он ввел ион NCO» в комплекс «MC-[Pt(NH3 )2 С12 ] и получил [Pt(NH3)2(NCO)Cl]. При нагревании подкисленного соляной кислотой раствора этого комплекса цианатный лиганд превращался в карбаминовую кислоту.
По существу, Чугаев разработал новый и оригинальный способ синтеза аммиачных комплексов, исходя из цианатных.
Исследования реакционной способности внутрисферных лигандов в ранг проблемы ввел А. А. Гринберг. В 1927 году он сделал доклад, который озаглавил «Об изменении реактивности комплексносвязанных молекул». Таким образом, Гринберг сфокусировал внимание химиков на том, что реакционная способность координированных лигандов должна изменяться. В общем плане оставался открытым вопрос, почему и как должна меняться реакционная способность конкурентной молекулы или иона. Это была привлекательная задача для исследователей, искавших приложения своих сил и умения для решения важных вопросов. Уже в 50-х годах стало ясно, что проблема реакционной способности внутрисферных лигандов тесно связана с проблемой катализа химических реакций под действием солей металлов. При выявлении механизмов таких каталитических процессов часто оказывалось, что важной стадией является координация молекулы реагента к иону металла. Координированная молекула взаимодействовала с молекулой другого реагента, а после этого следовала стадия выхода из комплекса продукта реакции. Совершенно естественно, что стали появляться такие монографии, как .Реакции координированных лигандов и гомогенный катализ» (под редакцией Баша, 1963 г.), .Реакционная способность лигандов и катализ» (М. М. Джонс, 1968 г.) и совсем недавно - .координация и катализ» (Г.Хенрици-Оливэ, С.Оливэ, 1980 г.).
Координации лиганда к иону металла
Систематические исследования реакционной способности лигандов
Существование таутомерией формы
Гидролиз внутрисферного цианатного лиганда
Факторы, влияющие на изменение реакционной способности лигандов
Реакционная способность координированных лигандов
Сущность химических реакций