Методики определения элементов с использованием каталитических реакций
Молибден. Для определения этого элемента предложено много индикаторных реакций. С некоторыми из них мы уже знакомы. Как упоминалось, соединения Mo(VI) катализируют реакции восстановления перекиси водорода йодидом и тиосульфатом. Предполагается, что при этом молибден может образовывать промежуточное комплексное соединение с перекисью водорода. Исходя из этого, можно ожидать, что молибден будет катализировать и другие реакции с участием перекиси водорода. Действительно, в кислой среде соединения Mo (VI) увеличивают скорость восстановления перекиси водорода различными восстановителями, хотя далеко не все подобные индикаторные реакции использованы для разработки методик определения молибдена.
Несколько методик анализа очень малых количеств молибдена основано на использовании реакций окисления анионами кислородсодержащих кислот. Так, реакции окисления некоторых органических веществ броматионом катализируются соединениями Mo(VI). На этой основе разработаны методики определения малых количеств молибдена с чувствительностью 10 - 105 мкг/мл. В качестве восстановителей используются сложные вещества: оксигидрохиион, апоморфин, n-фенилендиамин, диметилпфенилендиамин. Однако кинетика этих реакций очень сложна, линейной зависимости скорости реакции от концентрации молибдена установить не удалось. Поэтому предложен метод, аналогичный методу фиксированной концентрации (калибровочный график строят в координатах: логарифм концентрации молибдена - логарифм времени достижения данной оптической плотности).
Примером очень чувствительной методики определения молибдена может служить индикаторная реакция окисления органического вещества оснафтиламина броматионом, протекающая с образованием окрашенных продуктов. Этой методикой можно измерить до 5х10 мкг/мл молибдена, и она обладает очень большой избирательностью: молибден можно определять в присутствии более чем десятикратного избытка шестивалентного хрома, ртути, железа, церия, меди, кобальта, никеля. Соединения вольфрама, элемента очень близкого по своим химическим свойствам к молибдену, тоже не мешают определению, если концентрации молибдена и вольфрама одного порядка. Только соединения ванадия катализируют указанную реакцию в такой же степени, как и соединения молибдена.
Реакция катализируется соединениями двухвалентного марганца
Реакция изотопного обмена между Се(1П) и Ce(IV)
Реакцию катализируют соединения шестивалентного молибдена
Методики определения элементов с использованием каталитических реакций
Главный недостаток методики
Йодид.
Ванадий.
