Окислительно-восстановительные свойства координационных соединений

Как правило, основные свойства проявляют я-комплексы или комплексы, содержащие лиганды я-акцепторного типа. Показано, что основность комплексов, образованных элементами одной и той же подгруппы, но имеющих одинаковые лиганды, растет с увеличением порядкового номера переходного элемента. Напомним, что основные свойства соединений элементов главных подгрупп при возрастании порядкового номера, наоборот, уменьшаются. Здесь нет возможности подробно останавливаться на окислительно-восстановительных равновесиях с участием комплексных соединений. Отметим лишь, что проблема влияния природы лигандов на окислительно-восстановительные свойства координационных соединений практически полностью решается на примере комплексов платиновых металлов. Работы последних лет во многих лабораториях направлены на выявление влияния внутрисферных лигандов на потенциалы соответствующих систем. Основные выводы сводятся к следующему: лиганды я-акцепторного типа приводят к увеличению окислительно-восстановительных потенциалов систем, состоящих из комплексных соединений. На большом числе примеров это четко проявляется на системах платина (IV) -платина (II), рутений (III) - рутений (II), медь (II) - медь(1). Обращает на себя внимание очень большой диапазон в значениях потенциалов при замене во внутренней сфере всего лишь одного лиганда из шести. Высокие значения ОВ потенциалов комплексов с внутрисферными лигандами N2 и СО (типичными я-акцепторами) объясняют существование нитроге-нильных и карбонильных комплексов преимущественно в низких степенях окисления центрального атома. В 1920 году Л. А. Чугаев пришел к заключению, что соединения типа зеленой соли Магнуса [PtL4][PtX4] при нагревании подвергаются твердофазному превращению в соединения неэлектролитного типа [PtL2X2]. Основываясь на сравнительно немногочисленных экспериментальных фактах (известно было около 10 реакций), Чугаев писал: «Таким образом, рассматриваемая реакция является довольно общей для ряда соединений, построенных по типу зеленой соли Магнуса». Роль термопары в науке и технике
Равноценность внутрисферных лигандов
Теория кислотно-основных свойств координационных соединений
Окислительно-восстановительные свойства координационных соединений
Правило термической изомеризации комплексов платины
Характер электрической проводимости смешанного оксида
Запасы платиновых металлов сравнительно невелики