Гипотеза Грэма

Трудности у Грэма возникали в связи с тем, что число молекул аммиака, присоединившихся к металлу, например в СоС13 • 6NH3, часто было больше, чем число эквивалентов металла или, говоря современным языком, число присоединившихся молекул аммиака часто превышало степень окисления иона металла. В настоящее время нелегко точно воспроизводить логику рассуждения ученых прошлого века, так как одни из них пользовались понятием эквивалента, а другие - понятием валентности. К тому же оба эти понятия не всегда толковались однозначно. Здесь же отметим, что в середине XIX века взаимодействие аммиака с соляной кислотой иногда трактовалось как переход трехвалентного азота в пятивалентный. Теперь-то каждый школьник знает, что пятивалентным азот быть не может, но это отступление. В соответствии с гипотезой Грэма в комплексном соединении вместо одного из атомов водорода в аммонийном ионе находится металл: Гипотеза Грэма развита в 1851 году немецким ученым А. Гофманом. Он высказал мысль о том, что атом водорода в аммонийном радикале способен замещаться на другой аммонийный радикал с образованием соединения, в котором есть связь азот - азот. К тому времени были синтезированы комплексы состава СоС13 6NH3, СоС13 * 5NH3, СоС13 * 4NH3, СоС13 * 3NH3 и многие другие. Все три атома хлора в формуле этого соединения равноценны. Это вполне согласовывалось с экспериментальными данными, так как при добавлении AgN03 к раствору этого комплекса все они выпадали в осадок в виде AgCl. В этом соединении формально один атом хлора отличается от двух остальных. Казалось бы, это соответствует экспериментальным фактам, так как при добавлении избытка AgN03 к раствору1 этого комплекса в осадок в виде AgCl переходили только два атома хлора. Однако, по существу, химиков смущало столь большое различие в поведении атомов хлора, имеющих ту же связь N-C1 во всех трех случаях. Комплексы СоС13 • 4NH3 и СоС13 * 3NH3 в соответствии со взглядами Гофмана имели следующее строение: Такие формулы объясняли в первом случае выделение, при добавлении AgN03, в виде AgCl одного атома хлора, а во втором AgCl не выделялся в осадок совсем. Тем не менее неудовлетворенность в объяснении столь сильного различия в поведении атомов хлора осталась.

Если вам надоели "раскрутчики" сайтов которые берут деньги и проподает, вы можете попробывать свои силы. Зайдите на seo форум webmasters.ru и получите профессиональное мнение о сайте.

Результаты целенаправленного синтеза
Два пути исследования комплексных соединений
Теоретические представления координационной химии
Гипотеза Грэма
Усовершенствование ценной теории строения комплексных соединений
Предыстория координационной теории
Синтез новых комплексных соединений