«Необычный» пример нерадикальных цепных реакций

Начиная с 50-х гг. количество публикаций по ионной полимеризации стало увеличиваться лавинообразно. Интерес к анионноцепному процессу полимеризации подогревался возможными большими приложениями данных исследований к практике получения полимеров, производство которых в 50-х и 60-х гг. росло быстрыми темпами. Необычным с точки зрения радикально-цепных процессов является возможность получения в анионной полимеризации «живущих» полимеров. «Живущие» полимеры - это полимеры, макромолекулы которых после завершения полимеризации сохраняют активные центры и способны к дальнейшему присоединению мономера. Здесь мы имеем случай, когда в цепном процессе есть стадия инициирования цепей и стадия продолжения цепей, но нет обрыва цепей. Одним из первооткрывателей «живущих» полимеров явился (1956 г.) американский ученый Майкл Шварц (он же внес основополагающий вклад в теорию полимеризации). Возможность полимеризации без обрыва обсуждалась и ранее, например Г. Марком (1935 г.) и П. Флори (1941 г.), но честь открытия таких безобрывных реакций принадлежит М. Шварцу. В 40-60-х гг. успешно развивалась теория катионной полимеризации. Развитие представлений о катионной полимеризации связано с именами С. С. Медведева, П. Плеша, Ч. Овербергера, Дж. Сметса, Д. Пеппера, Дж. Кеннеди и Р. Томаса, Б. А. Долгоплоска, Дз. Фурукавы, В. А. Каргина, Б. Л. Ерусалимского, Н. С. Ениколопова и многих других. В 40-50-х гг. было показано, что в этом виде полимеризации активной частицей является макромолекула с положительным зарядом. Важно отметить, что цепные процессы катионной полимеризации часто подчиняются закономерностям, известным для радикальной полимеризации. К 50-м гг. было уже хорошо известно, что присутствие комплексообразующих агентов при полимеризации под действием металлоорганических соединений вносит существенные изменения в кинетику цепных процессов и структуру полимеров. В 50-х и 60-х гг. химики-исследователи приступили к активному изучению более сложных каталитических систем, представляющих собой двух- и трехкомпонентные комплексы, отличающиеся высокой эффективностью действия и стереоспецифичностью - алфиновых катализаторов, катализаторов типа Циглера - Натта, окисных катализаторов и некоторых других.

Процесс фотохимического хлорирования водорода
Метод ударных труб для изучения химических реакций
Поиски магнитных эффектов в реакциях свободных радикалов
«Необычный» пример нерадикальных цепных реакций
Развитие учения об ионно-координационной полимеризации