В растворах гидратированной окиси родия в IN HN03 можно об- : наружить при помощи электрофореза на бумаге два рода катионов j родия неизвестного состава. По предположению автора, равновес-ными формами родия в этих условиях являются [Rh(Ha0)6N03]a+ и небольшое количество других катионных форм, возможно, [Rh(HaO)6]3.
Иридий. Выпаривание раствора комплексного хлорида иридия (III) с небольшим избытком HN03 приводит к образованию темнокрасного раствора нитрата иридия неизвестного состава.
Палладий. Палладий — единственный металл группы платины, растворяющийся в азотной кислоте с образованием нитрата палла-дия. В соответствии с рядом напряжений палладий не замещает Н+ при растворении в кислоте, оно осуществляется за счет деполяри-зующего действия азотной кислоты:
Ранее предполагали, что состав соединения, образующегося прй растворении металла в HN03, соответствует Pd(N03)2-2Ha0. Од¬нако изучение этого нитрата при помощи различных физических методов показало, что его надо рассматривать как соединение Pd(IV), и его состав отвечает формуле [Pd(N03)2(0H)a].
Комплексный нитрат палладия(1У) восстанавливается двуокисью азота с образованием нитрата палладия(П), действие N208 и обезвоживание соединения приводит к образованию безводного нитрата:
Платина. Простые и комплексные нитраты платины неизвестны. Получены смешанные комплексные соединения четырехвалентной платины с нитрогруппами в сочетании с ОН", N02 и NH3 во внутренней сфере.
Сульфиды
Образование сульфидов характерно для всех металлов платиновой группы. Их можно получить сухим путем при взаимодействии тонкораздробленных металлов или простых хлоридов с серой, а так-же выделить из растворов комплексных соединений платиновых ме-таллов сероводородом или при помощи щелочных сульфидов. Выделение в виде сульфидов широко используется в аналитической химии для группового осаждения платиновых металлов, отделения их от ряда неблагородных металлов, а также для гравиметрического определения отдельных элементов.
Склонность к образованию сульфидов у элементов группы пла¬тины различна. Наиболее легко образует сульфиды палладий, труднее всего выделить количественно из раствора сульфид иридия. В порядке убывания растворимости в воде сульфиды можно рас-положить в ряд: IraS3 > Rh2S3 > PtS2 > RuaS > OsSa > PdS.