Тиомочевина восстанавливает рутений(1У) до рутения(Ш), который, согласно, образует в растворе два комплекса [Ru(NH2CSNH2)2]+h [Ru(NH2CSNH2)2]° и реагирует как слабая кислота. Константа нестойкости комплекса [RuNHCSNH2]2+при ионьой силе (х = 3,0 равна 6,13-10'2.
По утверждению, синяя окраска раствора обусловлена образованием комплекса [Ru(NH2CSNH2)3]3+, протекающим по уравнению
неокрашенный [RuNH2CSNH2]s++ 2NH2CSNH2 синий [Ru(NH2CSNH)s]s+,
причем тиомочевина реагирует как нейтральная молекула и связана с рутением через серу.
Оптимальными условиями образования синего комплекса является 6 М НС1 и концентрация реагирующих компонентов
10~3 М. При меньших концентрациях реагирующих веществ об-разуется комплекс с соотношением тиомочевины к рутению, равным 2. Константа нестойкости (С3) [Ru(NH2CSNH2)3]3+ равна 1,37-10~5.
По наблюдениям, замещение даже одного из водородов в одной из аминогрупп тиомочевины приводит к отсутствию цветных реакций этих производных с осмием, но это не препятствует образованию окрашенных соединений с рутением. Многие производные тиомочевины применяют для колориметрического определения рутения. В этанольном растворе изучено ступенчатое комплексообразование рутения с производными тиомочевины.
Осмий Осмий(Ш) образует с избытком тиомочевины в кислой среде окрашенное в красный цвет растворимое комплексное соединение состава [Os(NH2CSNH2)JCl3, устойчивое в растворах высокой кислотности. Эта реакция применяется для качественного и количественного определения осмия.
В присутствии большого количества хлоридов могут образовываться желто-коричневые смешанные комплексные катионы [Os(NH2CSNH2)5]Cl2 и [Os(NH2CSNH2)4C12]C1.
В растворе сульфатов при недостатке тиомочевины четырех¬окись осмия дает малорастворимую соль [0s02(NH2CSNH2)4]S04, которая растворяется в солянокислом растворе тиомочевины с об-разованием гексатиомочевинного соединения, выделенного в твердую фазу в виде моногидрата.
Розовая окраска тиомочевинного соединения осмия(Ш) связана с присоединением последней, шестой молекулы тиомочевины. Приблизительное значение константы нестойкости (/С6) [Os(NH2CSNH2)e]3+ в растворе равно 7,3-10-3.
Родий. При действии тиомочевины на хлорородиат натрия был получен ряд соединений [Rh(NH2CSNH2)3Cl3], [Rh(NH2CSNH2)5- С1]С12 и Rh(NH2CSNH2)6]Cl(N02)2. Изучен электронный спектр поглощения соединения [Rh(NH2CSNH2)e]3+ в водном растворе, предложено отнесение полос.
