Несомненно, что термодинамическая устойчивость тетрабромопалладоата выше термодинамической устойчивости тетрахлоропалладоата.
Ступенчатая константа устойчивости [Pd (Н20)3Вг]+ определена экспериментально только в двух работах, причем величина, найденная спектрофотометрически, слишком занижена. Константы второй и третьей ступеней координации экспериментально не определены, имеются только расчетные данные. Равновесие между формами [PdH2OBr3r и [PdBr4l2- изучены более подробно. Эти комплексы сосуществуют в интервале концентраций бромид-иона от 10-2 до 10-1 М при общей концентрации палладия 10-5 М.
Процесс равновесного сосуществования указанных форм более экзотермичен, чем хлоридных комплексов 4,3 ккал/моль, сопровождается более отрицательным изменением энтропии, чем у хлоридных комплексов. Найденный калориметрический общий тепловой эффект реакции замещения в 2 раза выше по абсолютной величине соответствующего значения для хлоридного комплекса.
Электронный спектр поглощения комплекса [PdBr4]2- состоит из четырех полос переноса заряда: X — 417 нм (е = 790), к = 364 нм (е = 3990), X = 330 нм (г = 10 700), X = 247 нм (е = 28 850) и широкой полосы при = 495—505 нм (е = 360), отвечающей области d — d-переходов.
В литературе имеются данные о предполагаемом отнесении некоторых полос поглощения. Гидролитические равновесия в бромидных растворах палладия(П) явились предметом исследования работы. Малорастворимые продукты гидролиза в бромидных растворах палладия начинают образовываться при pH 7,5 в интервале 23—30° С, в то время как для хлоридных растворов в тех же температурных условиях они появляются при pH 3,3. Константа равновесия реакции, равная 1,7-104, примерно на два порядка ниже соответствующей константы для хлоридных комплексов палладия. Это различие в константах количественно подтверждает меньшую склонность к гидролитическим процессам бромидных комплексов палладия по сравнению с хлоридными.
Платина. Для платины наиболее характерны производные, отвечающие степени окисления. Выделена кислота и ее соли со щелочьыми металлами и органическими основаниями. Описаны соли состава. Бромидный комплекс платины обладает большей термодинамической устойчивостью в растворе по сравнению с [PtCle]2. Об этом свидетельствует большая ступенчатая константа устойчивости [PtBre]2 по сравнению с [PtCy2.
