Светло-желтый [Rh(N02)]f" образуется при кипячении RhCJe" с избытком нитритов щелочных металлов. Na2[Rh(N02)6] легко растворим в воде (100 г соли в 100 мл воды при 100° С). Соли калия и смешанные соли аммония и натрия малорастворимы. Na(NH4)2[Rh(N02)e], в отличие от соответствующей соли иридия почти нерастворим в хлористом аммонии. Комплексные нитриты родия не гидролизуются при pH 9—10. При действии на раствор [Rh(N02)e]3~ сульфида натрия выделяется сульфид родия.
Смешанные хлоронитриты [Rh(N02)nCle_„]3_ образуются при реакции комплексного хлорида родия со стехиометрииеским количеством NaN02 без нагревания, либо при действии на гексанитрит родия соляной кислоты. При нагревании [Rh(N02)e]3_ с избытком концентрированной соляной кислоты обычно образуется rRh(N02)Cl5]3-. Последняя NCVrpynna замещается на ион хлора (так же, как у иридия и платины) только при длительном кипячении с концентрированной соляной кислотой.
Иридий. При нагревании комплексного хлорида иридия(1У) с избытком нитритов щелочных металлов происходит восстановление иридия(ГУ) до иридия(Ш), а затем образование гексанитрита иридия [Ir(N02)e]3, характеризующегося, как и гексанитрит ро¬дия, устойчивостью по отношению к гидролизу при pH ~ 10. Натриевая соль хорошо растворима в воде, калиевая — значительно хуже и менее растворима, чем K3[Rh(N02)e]. На различном отношении комплексных нитритов родия и иридия к сульфиду натрия основан метод их разделения.
Если реакцию между [1гС1в]3- и N02 проводить без нагревания, в растворе образуется смесь хлоронитрокомплексов, содержащих 1, 2 и 3 нитрогруппы.
Хлоронитрокомплексы получаются также при действии НС1 на [Ir(N02)e]3-. Смешанные хлоронитрокомплексы растворимы лучше, чем гексанитрит. Направление реакции в сторону образования того или иного хлоронитросоединения определяется величинами их растворимости в воде.
Палладий. При действии на комплексный хлорид палладия(П) NaN02 происходит последовательное замещение атомов хлора с образованием смешанных нитрогалогенидов. При избытке N02 в растворе образуется только [Pd(N02)4]2_. Устойчивость этого комплекса превосходит устойчивость комплексных хлоридов и бромидов (р/С для K2IPd(N02)e] равен 21,7 [605]). Е° пары Pd(N02)4/Pd равен 0,34 в
[Pd(N02)4]2~ не гидролизуется в растворах с pH < 3. В более щелочных растворах выпадает гидроокись палладия. Сульфиды ще. лочных металлов осаждают из растворов тетранитрита палладия(П) сульфид палладия. При действии соляной кислоты N02-группы замещаются на атомы хлора; при кипячении с избытком НС1 комплексный нитрит переходит в комплексный хлорид.
