Смешанные галогенороданиды, образующиеся при избытке хлорид- и бромид-ионов, менее устойчивы. Устойчивость хлоро-бромо-роданидов убывает при увеличении числа ионов во внутренней сфере: lg Куст [Pd(SCN)3Hal]2- ~ 25; [Pd(SCN)aHalaP с-22 и [Pd(SCN)Hal3]2_ ~ 18. Комплексные роданиды палладия экстрагируются бутиловым и изоамиловым спиртами, что используется для отделения палладия от платины и иридия. При прибавлении пиридина к раствору, содержащему [PdCl4]2~ и SCN", при pH 4—11 выделяется желтый осадок Pd(SCN)2Py2, растворимый в хлороформе и метил изобутил кетоне и отделяемый таким образом от платины, родия и рутения.
Платина. Pt(SCN)2 — нерастворимый в воде, кислотах и щелочах аморфный осадок, похожий на гидроокись железа, получается при добавлении к K2[PtCl4] роданида натрия, а также при смешивании эквивалентных количеств K2[PtCl4] и K2[Pt(SCN)4]. Pt(SCN)2 растворяется в избытке роданида калия или натрия, образуя комплексный роданид M2[Pt(SCN)4] — оранжево-красные кристаллы, растворимые в воде, спирте и ацетоне. Ягаах = 270, 310 и 500 нм, гтах 1000—10 000.
Действие окислителей на водные растворы комплексных роданидов платины (II) приводит к окислению SCN~, а не платины(П). Получить роданиды платины(1У) из роданидов платины(П) можно только в том случае, если окисление проводить в безводной среде.
Красно-оранжевый роданид платины(1У) K2[Pt(SCN)6] получается при действии KSCN на Ka[PtCl6J. При длительном кипячении, а также при большом избытке SCN- одновременно происходит восстановление Pt(IV) до Pt(II) и выделяется бурый осадок Pt(SCN)2. Восстановление [Pt(SCN)e]2- происходит также и при стоянии разбавленных растворов. Окислительно-восстановительный потенциал пары [Pt(SCN)e]27[Pt(SCN)J2~, измеренный в
М NaSCN, равен 0,47. Смешанный этилендиаминороданид платины(П) Pten(SCN)2, получаемый при взаимодействии KJPtClJ или K2[PtCle] с KSCN и этилендиамином, используется при полярографическом определении платины.
