Комплексные бромиды рутения наиболее характерны для рутения в степенях окисления. Известны комплексы рутения, которые устойчивы на воздухе и растворимы в воде. Высказано предположение, что эти соединения являются производными кислоты H[Ru(H20)2Br4]. Получены соли состава M2[RuH2OBr5] и M3[RuOHBr5], которые при окислении парами брома переходят в производные рутения.
Данные о равновесиях в бромидных растворах рутения немногочисленны. Исследовано влияние природы катионного состава ионной среды и ионной силы на кинетику образования некоторых бромидных комплексов рутения.
Приведены электронные спектры поглощения.
Данные о равновесии в бромидных растворах рутения и рутения отсутствуют.
Известны соли состава M2fRuBr4]-nH20.
Осмий. При выпаривании растворов в присутствии спирта образуется кислота H2[OsBre]. Известен ряд солей этой кислоты, они легко гидролизуются. Изучалось влияние концентрации бромистоводородной кислоты в растворе на гидролиз (NH4)2[OsBre]. Отмечено, что получение [OsBre]2 из продуктов гидролиза действием довольно затруднительно, несмотря на обратимость этого процесса. Описаны гидроксобромокомплексы состава (CH3NH3)2[OsOHBr5] и смешанные комплексы.
Комплексные бромиды осмия состава получают электролитическим восстановлением производных осмия в растворе SN НВг в атмосфере С02. Растворы солей крайне неустойчивы как вследствие окисления осмия до осмия, так и из-за гидролитического разложения.
Из производных высших степеней окисления осмия описаны только оксибромиды осмия. Равновесия в комплексных бромидах осмия не исследованы. Изучена кинетика изотопного обмена бромид-иона; определены константы скоростей обмена и энергия активации обмена при 75° С в 1,5—7,5 М НВг; сделаны предположения о механизме обмена. Приведены электронные спектры поглощения в водных растворах.
Идентифицированы в растворах методами спектрофотометрии, высоковольтного электрофореза и химического анализа смешанные хлоридо-бромидные комплексы.
Родий. Комплексные бромиды родия характерны для степеней окисления. Соль Na3[RhBre] и кислота, соответствующая этой соли, известны только в растворе. В кристаллическом состоянии получен ряд полиядерных комплексов родия.
Качественные даньые о равновесии в бромидных растворах родия показывают, что при взаимодействии гекса- хлорородиата с НВг и NaBr образуется несколько бромидных комплексов, доминирует высший бромидный комплекс с максимальным числом бром-ионов во внутренней координационной сфере, равным 5. При ja = 0,1—7 и 25° С рассчитаны из полярографических данных константы устойчивости бромидных комплексов родия, однако их нельзя считать достоверными из-за недостаточности сведений об обратимости и механизме электронного процесса.
