При реакции комплексных хлоридов рутения(III) с NaN03 образуется нитрозохлорид Ru(NO)Cl3, переходящий при нагревании с избытком N0 в [Ru(N0)(N02)0H]2- . Это же соединение образуется также при поглощении Ru04 азотной кислотой, содержащей окислы азота, и при растворении в азотной кислоте некоторых рутениевых сплавов и продуктов переработки ядерного горючего. Na2[Ru(N0)(N02)40H]-2H20 — оранжевое кристаллическое вещество, растворимое в воде, спирте, кетонах и других растворителях. Хорошей растворимостью в спирте K2[Ru(N0)(N02)40H] пользуются для отделения его от нерастворимых калийных комплексных нитритов платины и родия. KJRu(NO) (N02)40H] в отличие от солей Na+ и NH4 при действии избытка KN02 превращается в комплексный гексанитрит рутения, который в растворе снова переходит в [Ru(N0)(N02)40H]2- .
Нитрозогексатетранитросоединения рутения очень устойчивы по отношению к кислотам. Реакция их с кислотами (HCl, HN03, НС104) происходит лишь при нагревании и приводит к замещению N02-rpynn, но не нитрозогруппы: в соляной кислоте ион [Ru(N0)(N02)40H]2' переходит в нитрозохлорид, а в НС104 и HN03— в нитрозоаквосоединения.
В водных растворах [Ru(N0)(N02)40H]2~ при комнатной температуре не гидролизуется. Продолжительное нагревание приводит к последовательному замещению N02-rpynn на молекулы воды и образование соединений типа (Ru(NO) (N02)п (H20)m(0H)s-(„,.m)]~(2+m) (пи т = 3; 2; 1 и 0).
Нитрозонитросоединения хуже экстрагируются органическими растворителями и труднее окисляются до четырехокиси рутения, чем нитрозонитраты. Окислить их до четырехокиси удается смесью концентрированных серной и хлорной кислот и перйодатом калия.
Осмий. При нагревании твердого K2[OsCle] с раствором KN02 без доступа воздуха получается K2[0s(N0)(N02)40H], который в отличие от соответствующего соединения рутения легко окис-ляется до четырехокиси. Взаимодействие с KNOa четырехокиси осмия или осмата калия приводит к образованию фиолетового раствора осмилнитрита K2[0s02(N02)2(0H)2]. Выделенный в твердую фазу, он имеет вид коричневых кристаллов.
При действии соляной и бромистоводородной кислот осмилнитриты превращаются сначала в осмилгалогениды, а затем — в комплексные галогениды осмия(1У). Осмилнитриты в водных растворах не¬устойчивы и в условиях проведения аналитических операций превращаются в соединения, не содержащие нитрогруппы.
