По данным акватация в растворах при 25° С устанавливается в течение 3—4 недель. Первой стадией процесса акватации является образование [PtH2OCl3], затем образуется цис-изомер [Pt(H20)2Cl2], медленно переходящий в транс-Изомер [Pt(H20)2Cl2]. Величины констант скоростей акватации уменьшаются с уменьшением числа хлорид-ионов в координационной сфере платины, соответственно увеличиваются величины энергии активации и энтальпии активации. Образующиеся в процессе акватации акрохлоридные комплексы
платины являются слабыми кислотами, процессы диссоциации которых протекают мгновенно при = 0,318 и 25° С. Лимитирующей стадией гидролиза хлоридных комплексов платины является акватация.
Определены приближенкые значения констант гидролиза хлоридных комплексов платины при 25° С. На примере галогенидных комплексов платины изучены закономерности изотопного обмена, показано соотношение между устойчивостью комплекса и кинетикой обмена; высказаны предположения о механизме изотопного обмена.
Электронный спектр поглощения комплекса состоит из полос переноса заряда и полос, отвечающих области d — d-переходов при 476 нм (lg г = 1,18).
В литературе приведен гауссов анализ электронного спектра поглощения в водных растворах и сделано отнесение полос поглощения.
Простые бромиды.
Бромиды платиновых металлов можно получить непосредственным взаимодействием между элементами. При этом образуются соединения, малорастворимые в воде, минеральных кислотах и органических растворителях. Растворимые в воде бромиды получают обычно при взаимодействии гидратированных окислов металлов с бромистоводородной кислотой.
Известны следующие типы простых бромидов. Есть сведения о полибромидах.
Комплексные бромиды.
Для комплексных бромидов некоторых платиновых металлов в равной мере характерно образование как одноядерных комплексных ионов, так и многоядерных. В последних бром играет роль мостика. Известны мостиковые бромиды родия, иридия, палладия и платины. Эти соединения выделены из водных растворов, что указывает на их устойчивость в водной среде. Наиболее полно изучены мостиковые соединения платины и палладия. Бромиды родия изучены недостаточно, хотя известны соединения следующего состава: [Rh2Br9]3, [RhBrs]2, [Rh2Bru]5. Ecib указания на существование полибромидов для иридия типа [Ir3Br4]5.
Комплексные бромиды платиновых металлов обычно получают растворением простых бромидов в бромистоводородной кислоте. Они могут быть также получены взаимодействием соответствующих комплексных хлоридов платиновых металлов с бромистоводородной кислотой. Считают, что из соединений платины и палладия полностью удалить хлор таким образом не удается и рекомендуют вначале нагревать хлориды с хлорной кислотой и после этого проводить обработку бромистоводородной кислотой.
