Простые иодиды.
Платиновые металлы, за исключением самой платины, непосредственно с иодом не взаимодействуют. Платина в тонкоизмельченном состоянии при 240—300° С образует с иодом соединение. Простые иодиды характерны для низших степеней окисления платиновых металлов. Общим методом получения этих соединений является действие на растворы комплексных хлоридов и бромидов. В соответствующих условиях этим же способом можно получить и комплексные иодиды некоторых платиновых металлов.
Иодиды осмия получают и иным путем. Так, OsJ3 образуется при разложении комплексных иодидов осмия, a OsJ2 — при нагревании раствора OsJ4 в концентрированной HJ в присутствии этанола. Для палладия известно соединение, выпадающее в виде черного осадка при добавлении стехиометрических количеств иодистого калия к раствору хлоридов палладия.
Простые иодиды — темно-коричневые или черные вещества, устойчивые на воздухе, плохо растворимы в воде, кислотах и органических растворителях. Однако PtJ4 растворяется в спирте с образованием, известны соли этой кислоты в качестве катионов. Некоторые простые иодиды растворяются в растворах KJ, KCN, щелочей и аммиака. Малую растворимость соответствующих простых иодидов в водных растворах используют для количественного выделения таких элементов, как палладий, родий, а также для отделения родия от иридия.
Сведения, имеющиеся в литературе относительно комплексных иодидов и равновесий в их растворах, ограничены.
Рутений. Для рутения эти соединения не описаны.
Осмий. Комплексные иодиды осмия получают при взаимодействии оксикомплексов осмия с иодистоводородной кислотой. Известны соли двух типов: M2[OsJe] и M[OsJg], Кроме того, для осмия известен ряд сложных оксо- и гидроксокомплексов. Все они исследованы недостаточно. Предполагают, что они представляют собой одно и то же соединение.
Приведены электронные спектры поглощения в водном растворе. Идентифицированы в водных растворах и исследованы с помощью различных физико-химических методов хлоридо-иодидные комплексы. Комплекс [OsJe]3 приготовлен в водном растворе восстановлением [OsJe]2- порошком серебра; [OsJe]3 чрезвычайно легко окисляется в растворе.
Родий. Комплексные иодиды родия в твердом состоянии не выделены. Предполагается, что при взаимодействии гексахлорородиата с иодистым калием при соотношении CRh/CKJ = 1/50 000 образуется комплекс [RhJe]3- [504]; снят спектр поглощения такого раствора.
Иридий. Соединения иридия вида Mj[IrJ6] и M2[IrJe] [1151] хо¬рошо растворяются в воде. [IrJe]2~ очень легко восстанавливается до [IrJe]3- и может существовать в растворе только в присутствии KJ [463].
С помощью электрофореза исследован гидролиз [IrJe]3- при 25—100° С и при pH 3. Показано, что в процессе акватации образуется комплекс [Ir(H20)4J2].
Палладий. Комплексный иодид палладия получают, растворяя свежеосажденный PdJ2 в избытке KJ [552]. При этом образуется окрашенный комплекс K2[PdJ4] [1498], используемый для фотометрического определения палладия. Комплексные иодиды палладия неустойчивы и легко восстанавливаются.
Достаточно убедительных экспериментальных доказательств существования всех ступенчатых комплексов в растворе, кроме [Pd(H20)2J2] и [PdJJ2, не получено. Однако по аналогии с хлоридными и бромидными комплексами можно предполагать существование их в водных растворах в зависимости от концентрации иодид-ионов.
Из ступенчатых констант устойчивости экспериментально определены спектрофотометрически lg Ki = 4,95 и lg Ki = 3,98 и методом растворимости lg Ki = 10,0. Данные спектрофотометрических исследований для lg Ki сильно занижены; более вероятны данные метода растворимости.
