Платина образует два ряда комплексных хлоридов: производные платины общей формулы и производные платины типа M2[PtClJ, где М — водород или щелочные, щелочноземельные элементы, органические основания.
Соединения платины получают главцым образом растворением металла в смеси соляной и азотной кислот, при этом наряду с H2[PtCle]-6H20 (оранжево-красные кристаллы, расплывающиеся на воздухе) образуется и нитрозосоль (N0)2[PtCl6], которую можно перевести в платинохлористоводородную кислоту повторной обработкой раствора горячей водой и соляной кислотой.
При реакции обмена H2[PtCle] с солями калия, рубидия, цезия и аммония (карбонатами и галогенидами) получают характерные желтые малорастворимые хлороплатинаты. Кристаллы хлоропла- тинатов имеют форму октаэдров. Растворимость в воде при 20° С. Растворимость (NH4)2[PtCl6] при 25° С составляет 0,77%. В насыщенном растворе NH4C1 растворимость (NH4)2[PtCl6] незначительна и соответствует 0,003%. Соль натрия Na2[PtCl6]-6H20 хорошо растворима в воде (39,7%) и абсолютированном спирте и плохо растворима в спирте, разбавленном водой.
При действии восстановителей на растворы хлороплатинатов образуются комплексные хлориды платины — хлороплатиниты — красные кристаллические вещества, хорошо растворимые в воде, но нерастворимые в спирте и органических растворителях.
В водных и солянокислых растворах H2[PtCl6] и ее солей могут протекать реакции акватации и аквогидроксореакции, причем соли более устойчивы гидролизу, чем кислота. Препаративным путем выделен ряд гидроксохлоридных комплексов платины.
Состав продуктов акватации и гидролиза хлоридных комплексов платины (IV) в состоянии равновесия.
В отличие от остальных платиновых металлов все продукты гидролиза платины растворимы в воде, даже при кипячении щелочного раствора. Это свойство используется в анализе для отделения платины(1У) от других платиновых металлов (Pd, Rh, Ru, Ir), которые в тех же условиях образуют нерастворимые продукты гидролиза. Нерастворимая двуокись Pt02-4H20 или H2[PtCl6] выделяется в твердую фазу только при нейтрализации растворов H2[Pt(OH)6] уксусной или серной кислотой.
Равновесия в растворах комплексных хлоридов платины. Показано, что в процессе акватации и гидролиза могут образовываться различные по составу аквохлоридные гидроксоакво- хлоридные, гидроксохлоридные, а также двуядерные комплексы. Приведены основные продукты акватации и гидролиза хлоридных комплексов платины в зависимости от концентрационных условий.
Константы устойчивости хлоридных и бромидиых комплексов платины (Метод исследования—потенциометрический)
В ряде работ рассматривается механизм гидролиза и обмена хлорид-иона в хлоридных комплексах платины и влияние некоторых факторов [УФ-облучения и присутствия соединений платины на скорость гидролиза и обмена, а также радиолиза. Для хлоридных комплексов платины определены ступенчатые константы устойчивости комплексов, а также константы кислотной диссоциации аквохлоридных комплексов при 25—50° С.
По данным величина р/Са,п = 3,8 для [Pt(H20)Cl5] при 50° С. Количественные кинетические характеристики процессов акватации в литературе отсутствуют. Показано, что акватация хлоридных комплексов платины идет гораздо медленнее, чем платины.
