Рутений. При взаимодействии хлоридов и перхлоратов рутения(Ш), (IV), а также четырехокиси рутения с роданид-ионом при комнатной температуре, а быстрее — при нагревании, окраска растворов становится малиново-красной, а затем синей. Предполагают, что красные растворы содержат роданиды рутения(Ш): [Ru(SCN)]4 и [Ru(SCN)5]2~. В синих растворах, по мнению, находятся катионные комплексы рутения(Ш) [Ru(SCN)2]+, [Ru(SCN)]2+, а по мнению исследователей, применявших ионный обмен и электрофорез, анионные комплексы рутения(П) с 1—4 группами SCN- во внутренней сфере.
Степень окисления рутения, равная 2, в синих растворах вполне вероятна, поскольку такие же растворы получаются при реакции хлорида рутения(Н) с роданид-ионом. Однако фиолетовый продукт реакции рутения(1У) с KSCN, выделенный в виде соли чет-вертичного аммониевого соединения (RN)3[Ru(SCN)e], согласно, содержит рутений(Ш). lg/CVrT синего комплекса, поданным разных авторов, равен 6Р и 43.
В системах, содержащих рутений (VIII), KSCN, органический экстрагент и высаливатель, на основании коэффициентов распределения рутения при различных концентрациях компонентов предполагают образование комплексов рутения(Ш) типа [RuO(SCN)„]lw‘ (п = 0; 1; 2 и 3).
Осмий. При реакции 0s04, K20s04 или K20sCl6 с роданид-ионом образуются оранжевые растворы, из которых в виде соли четвертичного аммониевого основания был выделен (RN)3tos(SCN)6]. Оранжевые растворы характеризуются максимумами поглощения в области от 400 до 500 нм, смещающимися в зависимости от условий, видимо, вследствие образования комплексов с различным числом SCN- во внутренней сфере.
В растворах кислородсодержащих органических растворителей (ацетона, изоамилового спирта, диэтилового эфира, бутанола, циклогексана и других роданиды осмия имеют ярко-синюю окраску (Ятах = 600 нм). Возможно, переход оранжевой окраски в синюю при экстракции происходит вследствие замещения во внутренней сфере комплекса молекул воды на моле¬кулы кислородсодержащего органического растворителя. Как оранжевые, так и синие растворы роданидов осмия используют в спектрофотометрии.