Все платиновые металлы при прокаливании в токе кислорода и на воздухе образуют окислы различного состава, устойчивые в оп-ределенных интервалах температур. При прокаливании соединения в области 600—800° С обычно образуется смесь окислов и самого металла. По этой причине при гравиметрическом определении всех элементов группы платины, за исключением самой платины, прибегают к восстановлению прокаленного осадка в токе водорода и последующему его охлаждению в токе инертного газа.
Получение окислов определенного состава с целью их использования в качестве весовой формы в анализе вызывает затруднения вследствие медленного установления состояния равновесия между металлом и кислородом и часто узкими температурными интервалами существования окислов определенного состава. Однако попытка использовать двуокись рутения в качестве весовой формы увенчалась известным успехом.
При выборе оптимальной для аналитических целей температуры прокаливания металлов или их соединений на воздухе должна быть учтена, помимо условий образования и диссоциации окислов, также летучесть некоторых окислов почти всех платиновых металлов. Изменение веса металла при прокаливании может быть суммарным эффектом приобретения веса в силу образования окислов и потери веса вследствие улетучивания последних, особенно при температуре свыше 1000 ° С, что обычно должно учитываться при выполнении точных анализов.
Скорость потери в весе платиновых металлов при различных температурах (мг/см/час) пропускаемого с определенной скоростью над образцом в вертикальной трубчатой печи при давлении 1 атм при различных температурах. Очевидно, что абсолютное значение скорости потери веса металла зависит от парциального давления кислорода, скорости протекания воздуха и других факторов.
Характерной формой окислов для большинства элементов группы платины являются окислы типа М02. Для осмия и рутения устойчивы также окислы высшей степени окисления М04, в то время
как у родия и палладия наиболее стабильны окислы низших степе-ней окисления М203 и МО. Окислы Pd(IV), Ir(III) и Rh(IV) устойчивы лишь в гидратированных формах. Окислы типа М03 известны для рутения, осмия, иридия и платины. Они обладают кислотными свойствами и устойчивы лишь в щелочных средах, в форме солей со щелочными металлами.
В работах представлены рентгеноструктурные и спектральные данные и термодинамические константы, характеризующие окислы платиновых металлов, существование которых установлено с достоверностью. Изучена кинетика и термодинамика реакций окисления платиновых металлов в токе кислорода в системе. Устойчивость к окислению пропорциональна энергиям активации окисления, которые составляют (в ккал/моль): для осмия — 10, рутения — 46,1, иридия — 9,2, палладия — 24,2, платины — 24,4, родия — 29,6.
