Окислительно-восстановительиные потенциалы в системах комплексных аммиакатов.


Катион [Pd(NH3)4]2+ может быть отделен при помощи ионного обмена от анионных комплексных аммиакатов родия и иридия, образующихся в тех же условиях. При добавлении к [Pd(NH3)4lCl2 соляной кислоты легко образуется плохо растворимый в воде пронс-дихлордиамминпалладий Pd(MH3)2Cl2 (палладозаммин), который может быть использован для выделения палладия из концентрированных растворов при аффинаже. Окислительно-восстановительный потенциал [Pd(NH3)4]2+/Pd равен приблизительно 0 в. Азотная кислота и перекись водорода не окисляют аммиакатов палладия(П). При обработке растворов [Pd(NH3)4]Cl2 раствором хлора в четыреххлористом углероде образуются [Pd(NH3)4Cl2]CI2 и [Pd(NH3)2Cl4. Аммиакаты палладия(1У) очень неустойчивы и в водных растворах сразу восстанавливаются до [Pd(NH3)4]2+ с вьщелением хлора. Платина. Платина(Н) образует комплексные аммиакаты типа [Pt(NH3)„ На14_„]~2, в которых число молекул аммиака может быть равным 1; 2; 3 и 4. Моно-, три- и тетраммины легко растворимы в во-де. Диаммины (цис- и транс-конфигурации) плохо растворимы. При приливании к раствору Na2[PtCl4] избытка аммиака на холоду образуется плохо растворимый в воде ярко-желтый tyuc-[Pt[(NH3)2Cl2] (соль Пейроне). Растворимость ее в воде при 25° С составляет 0,25%. К соли Пейроне часто примешивается зеленая тоже плохо раство¬римая соль Магнуса состава [Pt(NH3)4] [PtClJ [349]. Реже в этих условиях образуется также труднорастворимая розовая соль [Pt(NH3)sCl]2(PtCl4] (хлороплатинит Клеве). В избытке аммиака при нагревании три последние соли растворяются, превращаясь в бесцветный тетраммин состава [Pt(NH3)4]Cl2. С этого комплекса равен 35,3. При кипячении раствора [Pt(NH3)4]Cl2 с конц. НС1 выпадает светло-желтый транс- [Pt(NH3)2]Cl2 (соль 2-го основания Рейзе). Его растворимость в воде очень мала и при 25° С составляет 0,03%. Аммиакаты платины(1У) общей формулы [Pt(NH3)nHaIe_n]n_2 получаются окислением аммиакатов платины(П) галогенами, а также при реакциях внутрисферного замещения различных лигандов на аммиак в комплексных галогенидах платины(1У). Приведены значения окислительно-восстановительных потенциалов галогеноаммиакатов платины(Н) и платины(ГУ), определенные экспериментально или вычисленные из термодинамических величин.
Обзор прессы Видео-ролики Блогосфера