При сплавлении металлического иридия со щелочью в присутствии окислителей образуются нерастворимые в воде соединение состава М = К+, Na+. Они окисляют соляную кислоту с выделением С12 и образованием в зависимости от концентрации соляной кислоты комплексных хлоридов иридия или. С соединениями такого типа обычно встречаются , в аналитической практике при переведении металлического иридия в раствор путем спекания с Ва02 или сплавления с Na202.
Гидратированная двуокись выделяется при нейтрализации растворов комплексных хлоридов иридия в присутствии окислителей (Cl2, NaBr03 и др.), так как обычно гидролиз соединений иридия сопровождается его восстановлением до иридия. Ввиду быстрого старения осадка данныео растворимости этого соединения в воде неоднозначны и колеблются в пределах 0,1 • 10-4 — 0,2-10-3 мл/л воды.
Окисел 1г203 — неустойчивое соединение. Его получают при спекании с содой. Гидрат окиси 1г203-хН20 желто-зеленого цвета, может быть получен путем нейтрализации растворов комплексных хлоридов иридия щелочью в атмосфере инертного газа. Соединение легко окисляется на воздухе с образованием окислов иридия синего или сине-зеленого цвета.
Палладий. При нагревании металлического палладия на воздухе в токе кислорода при 800—840° С, а также при сплавлении порошка палладия с КОН и KN03 образуется моноокись палладия PdO черно-зеленого цвета — единственный устойчивый окисел палладия. При температуре>820° С начинается его разложение, и образуется смесь Pd и PdO в различных соотношениях (сине-зеленого цвета). При температуре 870° С окисел палладия полностью диссоциирует, однако при более высоких температурах наблюдается увеличение веса палладия в токе кислорода за счет образования твердого раствора кислорода в палладии. С увеличением температуры растворимость кислорода в пал-ладии увеличивается. При температуре > 1300° С происходит выделение кислорода. Тенденции к образованию летучих окислов у палладия не наблюдается.
Гидрат окиси палладия образуется при гидролизе различных комплексных соединений палладия, при сплавлении металлического палладия с перекисью натрия. Было замечено, что в зависимости от способов получения и количества воды в соединении оно обладает разной окраской (от желто-коричневой до крас- но-коричневой) и разными свойствами, различной растворимостью в воде, в кислотах, щелочах. Свежеосажденная при комнатной температуре гидратированная окись палладия растворима в кислотах, избытке щелочи. Гидрат окиси, осажденный из растворов комплексных хлоридов и нитратов, при нагревании медленно растворяется в кислотах, но нерастворим даже в кипящей щелочи.
Различие свойства гидрата окиси палладия, полученного разными методами, вызвали интерес к изучению его строения. Исследование препарата, полученного после сплавления металлического палладия с перекисью натрия, показало, что в этом случае образуется моногидрат палладия, который можно рассматривать как гидроокись Pd(OH). Она растворима в кислотах и не стареет даже после высушивания. Вещество, выделенное при гидролизе нитратов состава, нерастворимо в кислотах, обладает таким же типом решетки, как и PdO, но отличается размерами элементарной ячейки и представляет собой твердый раствор Н20 в PdO.
Из термодинамических данных, полученных при изучении последовательных констант равновесия реакции Pdfq + ОНГч> рассчитано произведение растворимости.
