Общая термодинамическая устойчивость комплексного иона определена потенциометрически. Отмечают гораздо более высокую устойчивость комплекса. В иодидных растворах палладия со временем протекает окислительно-восстановительный процесс, приводящий к выделению металлического палладия, что принципиально затрудняет количественное исследование равновесий по реакции замещения воды в аквокомплексе паллади на иодид-ион.
Показано, что реакция экзотермична: АН = (24,90 ± 0,07) ккал/моль при 25° С и |х = 0,1.
Электронный спектр поглощения [PdJ4]2- в водных растворах состоит из полос переноса заряда.
Платина. Для платины известна кислота, соответствующая комплексному иодиду [PtJe]2. Она выделена в виде кристаллогид-рата H2[PtJe]-9H20. Получены соли этой кислоты со щелочными, щелочноземельными металлами, органическими основаниями, а также с цинком, марганцем, никелем, кобальтом, железом.
Реакция, ведущая к образованию [PtJJ2, используется для ко-лориметрического определения платины.
Иодидный комплекс [PtJe]2 наиболее устойчив из всех гексагалогеноплатеатов, об этом свидетельствуют, кроме качественных и препаративных данных, результаты исследования равновесия. Рассчитанные полные термодинамические характеристики указанного равновесия при |л = 0,5 и 25° С. Они свидетельствуют о том, что равновесие сдвинуто при данной ионной силе в сторону образования, гексаиодоплатеата.
Для платины известны только комплексные соли; кислота, соответствующая иону [PtJ4]2, не выделена. Потенциометрически при 18 ± 5° С и |х = 0,1 определена общая константа устойчивости комплекса и спектрофотометрически ступенчатые константы устойчивости.
Однако следует, по-видимому, критически относиться к полученным ступенчатым константам устойчивости; непонятно их уменьшение по сравнению с хлоридными и бромидными комплексами на четвертой ступени координации и близость величины lg Ks иодидного комплекса к lg/C3 хлоридного комплекса при гораздо большей общей термодинамической устойчивости [PtJ4]2 по сравнению с [PtCl4]2- и [PtBrJ2.
В кинетическом отношении иодидные комплексы платины более лабильны, чем соответствующие хлоридные и бромидные комплексы. Значения констант скоростей процессов акватации [PtJ4]a~ и [PtH2OJ3]- соответственно равны. Значения констант скоростей процессов анионирования [PtH20J3] и [Pt(H20)2J2] равны соответственно. Определены приближенные значения констант гидролиза иодидных комплексов платины при 25° С. По данным работы, электронный спектр поглощения [PtJ4]2- состоит из полос с X = 330 нм (е = 7,7• 103), X = 386 нм (е = 4,9-103) и X = 445 нм (е = 1,3-103). Сделано отнесение полос поглощения электронного спектра.
Синтезированы комплексы, содержащие [Pt2Je]2, и изме¬рены электронные спектры поглощение этих комплексов.
Фториды платиновых металлов образуются обычно при непосредственном взаимодействии элементов. Эти соединения могут встречаться в анализе при вскрытии руд и пород фтористоводородной кислотой для разложения силикатов.
Во фторидах простых и комплексных проявляются высшие и необычные степени окисления платиновых металлов.
Наиболее характерными и изученными соединениями являются гекса- и пентафториды. Это очень реакционноспособные, легколетучие соединения, растворимые в воде; при нагревании они разлагаются с выделением фтора и образованием низших фторидов.
