Двуокись палладия черно-коричневого цвета может быть получена лишь в форме гидрата Pd02-H20. Она образуется при гидролизе хлоридов палладия, а также при электролизе раствора нитрата палладия в 2N HN03. При высушивании разлагается с выделением кислорода, в воде при нагревании разлагается с вы-делением кислорода и образованием Pd0-H20. Сильный окислитель, окисляет соляную кислоту.
Платина. Потеря в весе платины, наблюдаемая в случае прокаливания металлической платины на воздухе или в токе кислорода при 1000—1400° С, обусловлена образованием летучей в этих условиях двуокиси платины РЮ2. При низких температурах РЮ2 неустойчива и легко разлагается уже при 380—400° С.
Двуокись платины образуется при окислении металла кислородом под давлением, однако обычно при этом получают смесь окислов. Гидрат окиси РЮ2-4Н20 образуется при действии избытка щелочи на растворы комплексных хлоридов платины и последующей нейтрализации раствора уксусной или серной ки-слотами. Кислотные свойства Pt02-4H20 или H2[Pt(0H)6] подтверждаются существованием солей серебра, калия и таллия. Свежеосажденная гидратированная двуокись платины легко растворима в кислотах. По мере дегидратации ее растворимость уменьшается, что сопровождается изменением цвета от белого через желтый и бурый в черный. Полная дегидратация наступает одновременно с разложением соединения на платину и кислород. Кристаллическая структура H2[Pt(0H)6] была подтверждена рентгено-структурными исследованиями.
Путем анодного окисления РЮ2 в растворе КОН было получено соединение в виде блестящей желто-зеленой пленки на аноде. Нейтрализацией уксусной кислотой из него была получена красно-коричневая гидратированная окись, неустойчивая при комнатной температуре, обладающая сильными окислительными свойствами.
В процессе окисления платиновой черни при 430° С и давлении кислорода 8,25 кГ/см2 образуется моноокись платины. Однако на основании более поздних исследований ставят под сомнение устойчивость этого окисла в безводной форме и приходят к выводу, что единственной устойчивой фазой в системе Pt—02 должен быть окисел Pt304.
Гидрат моноокиси платины образуется при нейтрализации щелочью растворов комплексных хлоридов платины в атмосфере инертного газа, так как влажная гидратированная окись легко окисляется. В токе двуокиси углерода при 120—150° Сона имеет состав РЮН20, при более сильном нагревании частично разлагается на двуокись платины и металла. Соединение растворимо в соляной, концентрированной серной и азотной кислотах, нерастворимо в щелочах. При взаимодействии с соляной кислотой при нагревании параллельно с реакцией происходит распад. По этой причине продуктами реакции Pt0-H20 с соляной кислотой является также H2PtCl и металлическая платина.
Во многих работах, выполненных до 1910 г., было обнаружено существование гидрата окиси платины, образующейся при действии щелочи на соединения формально трех-валентной платины, например H2[Pt2(S04)4(H20)2]. Гидрат окиси платины, выделяющийся из раствора в виде светло- коричневого осадка, при нагревании теряет воду и становится черным, легко растворим в соляной кислоте с образованием эквивалентных количеств H2[PtCleI и H2[PtCl4l.
В настоящее время известно, что сульфаты платины, служившие исходными соединениями для получения Pt203xH20, являются многоядерными соединениями платины, в которых оба валентных состояния платины представлены в эквивалентных количествах. По-видимому, продукты гидролиза подобных соединений представляют собой мостиковые многоядерные соединения.
