В водных растворах сульфаты платины легко гидролизуются. Образующиеся продукты гидролиза в значительном интервале pH находятся в коллоидном состоянии. Присутствие в растворах сульфатов щелочных металлов вызывает быструю их коагуляцию и выделение в твердую фазу.
При помощи методов тонкослойной хроматографии и спектрофо- тометрии показано, что в растворах бурого и желтого сульфатов платины в 36 N H2S04 наблюдаются процессы ассоциации ионных форм. По мере разбавления растворов водой ассоциаты разрушаются и во времени протекают процессы гидролиза и гидролитической полимеризации.
Нитраты
Нитраты платиновых металлов мало изучены. Известно, что нит- ратогруплы непрочно связываются с металлом и легко замещаются другими лигандами. Образование сравнительно устойчивых соеди-нений с координированной нитратогруппой характерно только для нитрозорутения. Наличие я-связей между атомами рутения(Ш) и NO-группой ведет к увеличению заряда последней, благодаря чему становится возможным образование ряда устойчивых комплексных нитратов(Ш). Эти соединения наиболее подробно изучены, поскольку рутений является одним из основных и наиболее долгоживущих осколков, образующихся при делении ядер урана. В азотнокислых растворах, получаемых при переработке ядерного горючего, он присутствует в форме этих комплексов.
Получение нитратов растворением металлов в азотной кислоте возможно лишь для палладия. Нитраты могут быть получены рас- тв орением гидратов окислов в азотной кислоте, либо другими косвенными методами.
Все нитраты платиновых металлов неустойчивы в водных растворах и легко гидролизуются.
Рутений. В азотнокислых растворах рутений существует либо в форме нитрозонитратов рутения(Ш) типа [RuN0(N03)rt(H20)5-„]3"n или [RuN0(N03)5_„-m0Hm(H20)n]p_, либо в форме полимерных акво- гидроксокатионов рутения(1У) типа [Ru(0H)^(H20)6_x](N03)4-x.
Растворы, содержащие эти формы Ru(III) и Ru(IV), образуются при растворении гидрата окиси рутения(Ш) в азотной кислоте или при восстановлении Ru04 в азотнокислом растворе перекисью водорода.
