При нейтрализации растворов комплексных хлоридов иридия щелочью происходит образование нерастворимых продуктов гидролиза. Окислители (хлор, азотная кислота и др.) переводит соли иридия в соединения иридия.
Равновесия в растворах комплексных хлоридов иридия. В хлоридных растворах иридия в зависимости от концентрации хлорид-иона и водородных ионов присутствуют следующие комплексы: хлороаквокомплексы, гидроксохлоридные комплексы, гидроксоаквохлоридные комплексы, а также целый ряд полиядерных форм.
Для комплексов [1г(Н20)2С14Г и [1г(Н20)3С13] показано образование транс- и цис-изомеров. Хлороаквокомплексы иридия в присутствии окислителей обратимо окисляются до соответствующих комплексов иридия.
Из термодинамических характеристик определены ступенчатая константа устойчивости; ступенчатая константа устойчивости иона [1гН2ОС15]2- Кь = 4,6 при ti = 3,70—3,75 и 50° С.
Аквохлоридные комплексы иридия проявляют слабокислые свойства; определены константы диссоциации [1г(Н20)2С14Г при 25° С. He учтена цис—транс-изомерия.
В кинетическом отношении хлоридные комплексы иридия(Ш) более лабильные, чем хлоридные комплексы иридия.
Рассчитаны константы скоростей и энергии активации процессов акватации и анионирования различных по составу хлоридных комплексов иридия, рассматривается механизм процессов. Исследовано влияние различных внешних условий: температуры, ионной силы и состава ионной среды на величины констант скоростей акватации и анионирования.
Электронные спектры поглощения хлоридных комплексов иридия в водных растворах приведены.
Палладий. Для палладия наиболее характерны соли комплексных кислот HJPdClJ и H2[PdCl6], которые получают при растворении палладия в смеси азотной и соляной кислот в присутствии избытка хлор-ионов и хлоридов щелочных металлов. Их можно приготовить и путем хлорирования металлического палладия в присутствии хлорида натрия или сплавлением металла с окислителями с последующей обработкой соляной кислотой.
Комплексные хлориды палладия устойчивы лишь в присутствии окислителя. В кристаллическом состоянии соединение K2[PdCle] — кирпично-красные октаэдрические кристаллы, плохо растворимые в воде, изоморфны соответствующим соединениям платины. При нагревании соединение разлагается по схеме: K2[PdCl6] K2[PdCl4] + С12, а при действии восстановителей легко переходит в K2[PdCl4]. При кипячении водных растворов, а также при взаимодействии с соляной кислотой при нагревании K2[PdCle] разлагается с выделением хлора и образованием K2[PdQJ. Такое же поведение характеризует и аммонийную соль (NH4)2[PdCleJ. Соединение Na2[PdCl6] в твердом виде неизвестно, но его можно получить в растворе окислеьием Na2[PdCl4] хлором.
Наибольший практический интерес для аналитической химии представляют комплексы THnaM2[PdCl4], где М = NH4, Na+, К+ Na2[PdCl4] гигроскопичен, легко растворяется в воде, кристаллизуется в виде четырехугольных призм или игл золотисто-коричневого цвета, хорошо растворяется в воде, мало растворим в этаноле при комнатной температуре, но растворяется в нем при нагревании. Измерена магнитная восприимчивость этой соли. Комплексные хлориды палладия в водном растворе гидролизуются легче, чем все остальные платиновые металлы.
