Опубликовано 05.12.12 Основным соединением Ru(III), образующимся в азотнокислом растворе при восстановлении Ru04 перекисью водорода, является нитрозотринитрат рутения(Ш), полученный также в твердой фазе. Это — темно-красное соединение, термически неустойчивое и гигроскопичное.
Наряду с нитрозотринитратом в азотнокислом растворе восстановленной Ru04 присутствует 5—20% других нитрозонитратных комплексов рутения(Ш) (анионов и катионов). Методами ионного обмена и экстракции этой ссылке было показано существование в таких азотнокислых растворах моно-, три- и тетранитратокомплек- сов нитрозилрутения(Ш).
Методом электрофореза на бумаге удалось разделить нитрозил- нитратные комплексы рутения(Ш) типа [RuN0(N03)f (H20)5_d, где х < 4, присутствующие в азотнокислом растворе при определенной концентрации азотной кислоты.
Показана возможность разделения в 4—8 N HN03 при помощи метода бумажной хроматографии ди- (цис- и транс-изомеры) и моно- нитратных комплексов. Разделить таким путем тетра- и тринитра- токомплексы не удается. При высоких концентрациях HN03 (14 N) образуется одна анионная форма. В более разбавленных растворах азотной кислоты присутствует ряд катионных форм, состав которых меняется во времени.
В разбавленных водных растворах константа кислотной диссоциации по схеме [RuN0(N03)3(H20)2] Н+ [RuN0(N03)30H(H20)l-
оценивается ж10~3. Дальнейший гидролиз сопровождается изменением розовой окраски раствора в оранжевую, что связано с заменой N03 на ОН" с образованием ионов типа [ RuN0(N03)30Ha • (НаО)21. Относительное содержание различных ионных форм (в молях) в растворах нитрозотринитрата рутения (III) в зависимости от концентрации HNO3.
