Комплексные нитриты-платиновых металлов играют важную роль в аналитической химии, поскольку они используются в одном из наиболее известных методов отделения платиновых металлов от неблагородных — «нитровании», а также в методах разделения платиновых металлов, основанных на различной устойчивости, растворимости и экстрагируемое их комплексных нитритов.
При нагревании растворов комплексных хлоридов с избытком нитрктов щелочных металлов образуются в случае палладия(П) и платины (II) комплексные нитриты [M(N02)4]2-, а в случае иридия
и родия(Ш) — [M(N02)e]3. При реакции с N02 хлоридов рутения (IV), ocmhh(IV) и платины(1У), помимо замещения ионов хлора на N02, происходит восстановление металлов до более низких степеней окисления. Образование нитритов платины (IV) происходит по сложному механизму, который будет рассмотрен ниже. Комплексные хлориды рутения(Ш) и ocmhh(IV) при взаимодействии с NaNOa образуют нитрозонитриты типа [M(N0)(N02)40H]2~.
Если допустить, что NO-группа является трехэлектронным донором, степень окисления рутения и осмия в этих комплексах можно считать равной 2. Однако степень окисления металла и заряд N0 пока не установлены.
Комплексные нитриты обладают большой, устойчивостью по отношению к гидролизу и не разлагаются даже при кипячении растворов с pH 8—10. Это свойство используется для отделения платиновых металлов от неблагородных металлов, осаждающихся в этих условиях в виде гидроокисей.
При действии соляной кислоты комплексные нитриты переходят в смешанные хлоронитриты, которые могут быть получены также при взаимодействии комплексных хлоридов со стехиометрическими количествами NO2.
