Комплексные нитриты платины (IV) — устойчивые в растворе соединения, не склонные к реакциям замещения. [Pt(N02)e]2~ не реагирует с аммиаком и восстановителями. При кипячении с соляной кислотой образуется K2tPt(N02)3Cl3.
Комплексные галогениды, нитриты и другие ацидосоединения платиновых металлов, реагируя с водным раствором аммиака, образуют весьма устойчивые комплексные аммиакаты. Количество молекул аммиака в комплексах платины(1У),родия(1 II), иридия(Ш), (IV), рутения(П), (III) может быть от 1 до 6, а в комплексах платины(П) и палладия(Н) — от 1 до 4. Помимо аммиака, во внутренней сфере таких комплексов могут содержаться галогены, N02-rpynnbi или другие лиганды.
В зависимости от числа NH3-rpynn комплексные аммиакаты могут быть катионами, анионами или неэлектролитами. Последние обычно трудно растворимы. Способность аммиакатов образовывать ионы с различными знаками зарядов используют при ионообменном разделении металлов.
Для осмия гораздо более характерны аммиакаты осмила, чем осмия II). Продукты реакции четырехокисей рутения и осмия представляют собой сложные полиядерные соединения.
Связь аммиака с платиновыми металлами очень прочна, поэтому к растворам комплексных аммиакатов не применимы обычные методы определения платиновых металлов. Например, из аммиачных растворов платина не осаждается сероводородом, а органическими восстановителями выделяется неполностью. Поэтому при анализе никогда не следует вводить в раствор аммиак, в частности нельзя пользоваться им для нейтрализации растворов.
Класс комплексных аммиакатов весьма обширен. Ниже описаны лишь самые распространенные соединения, а также такие, которые встречаются в анализе.
Рутений. При реакции комплексных галогенидов Ru(III)c водными растворами аммиака образуются гексаммины [Ru(NH3)e]Hal3. Это бесцветные соединения, устойчивые по отношению к действию многих реагентов. Щелочные растворы гексаммина рутения при нагревании окрашиваются в красный цвет, а при последующем подкислении приобретают синюю окраску. Нагревание с концентрированной соляной кислотой приводит к образованию хлоропентаммина рутения. Тетраммины IRu(NH3)4C12]C1 и [Ru(NH3)4Br2]Br получены в виде цис- и транс-изомеров. Комплексные аммиакаты рутения(П) образуются из гексаммина рутения(Ш) восстановлением его цинковой пылью или солями хрома(П).
