Окрашенные в синий цвет сернокислые растворы родия, образующиеся при его окислении сильными окислителями или при электролитическом окислении, используются в аналитической химии для спектрофотометрического и объемного определения родия. Данные потенциометрического титрования таких растворов восстановителями указывали на степень окисления родия, равную 5 или 4,5—5,8. При титровании восстановителями синих растворов, полученных при электролитическом окислении, установлена степень окисления родия, лежащая в пределах значений 4,5—5,8. Синие сульфаты родия были выделены в твердую фазу. Изучение их состава и свойств показало, что они могут быть отнесены в равной мере как к соединениям Rh (IV), так и Rh (VI) (конфигурация db или <#), но не Rh (V). Однако химическое поведение синего сульфата родия позволяет с большей вероятностью считать его соединением Rh (IV).
Известны сульфаты Ir(III), легко окисляющиеся на воздухе, сульфаты Ir(IV), образующиеся в присутствии окислителей, и многоядерные сульфаты иридия(1П, IV) с разным соотношением атомов иридия, находящихся в различной степени окисления (III и IV). Последние — наиболее устойчивы. При анодном окислении иридия в сернокислых растворах было обнаружено также образование соединения высшей степени окисления иридия(У1), состав которого не установлен [1039]. При сплавлении комплексных хлоридов иридия с кислым гидросульфатом калия, а также при выпаривании соединений иридия с серной кислотой в присутствии солей щелочных металлов образуется соединение, обладающее трех- ядерным строением и содержащее иридий в степени окисления Ir(III) и Ir(IV) в соотношении 2:1. Предполагают, что в растворах присутствует и он [Ir3 (SO4)eO]l0~, строение которого аналогично строению HgO-HgC]2. Предполагают также возможность образования соединения К3Н [Ir3 (S04)e (ОН2)] или Ke[Ir3(S04)9.
