Взаимодействие хлороиридата аммония с тиомочевиной сопровождается восстановлением иридия(1У) до иридия(Ш) и в, зависимости от условий приводит к образованию тритиомочевинного комплексного соединения состава [Ir(NH2CSNH2)3Cl3] и высших продуктов замещения: [Ir(NH2CSNH2)4Cl2]Cl, [Ir(NH2CSNH2)5Cl]Cl2 и [ I г (N H2CSN Н2)в]С13.
Палладий. Комплексные хлориды палладия(П) при взаимодействии с избытком тиомочевины образуют темно-красное раствори¬мое соединение палладия состава [Pd(NH2CSNH2)4]Cl2, используемое для спектрофртометрического определения палладия. Его можно выделить в виде кристаллов при добавлении в раствор соляной кислоты.
По химическому поведению [Pd(NH2CSNH2)4]Cl2 напоминает соответствующее соединение платины(П), ьо отличается от него- меньшей устойчивостью в водных растворах. Соль легко разлагается при нагревании с выделением сульфида палладия. Сульфат теттратиомочевинного соединения палладия почти нерастворим в воде, но растворяется в концентрированной серной кислоте и выделяется без изменения при разбавлении раствора. Известно также соеди-нение [Pd(NH2CSN Н2)2С12].
Спектрофотометрическое изучение комплексообразования палладия) с тиомочевиной в растворе хлоридов, бромидов и родани-дов показало, что образуются смешанные соединения по реакции [666] : [PdXJ2* + nNH2CSNH2 [PdX4_„ (NH2CSNH2)„]2-" + + nX , которые при избытке тиомочевины переходят в тетратиомо- чевинные соединения. Рассчитаны ступенчатые константы равновесия для^систем [PdClJ2-, [PdBrJ2-, [Pd(SCN)J2_ и тиомочвина: lg К, этих систем для комплексов с тремя и четырьмя молекулами тиомочевины во внутренней сфере равны 4,86 и 4,24; 4,65 и 4,18; 2,95 и 2,52 соответственно.
Платина. При действии избытка тиомочевины на комплексные хлориды платины(П) и платины(1У) при нагревании образуется рас¬творимое окрашенное в желтый цвет комплексное соединение состава [Pt(NH2CSNН2)4]С12 [343,493]; при этом платина(1У) восстанавливается до двухвалентного состояния.
Тетратиомочевинное соединение устойчиво и может быть пере- йристаллизовано из водных растворов. При добавлении к раствору серной кислоты или сульфатов щелочных металлов выделяется бледно-желтый кристаллический осадок состава [Pt(NH2CSNH2)4]S04, который растворяется при осторожном нагревании в концентрированной серной кислоте, но при разбавлении снова выпадает в осадок. Получено также довольно устойчивое соединение [Pt(NH2CSNH2)2Cl2]. Соединения с меньшим количеством молекул тиомочевины, например соединение [Pt(NH2CSNH2)Cl3] , мало изучены. С избытком тиомочевины они образуют желтое тетратиомочевинное соединение.
Соединения с дитиокарбаминатами
В качестве аналитических доступных реагентов наиболее часто применяют натриевые и аммонийные соли диэтилдитиокарбаминовой кислоты. Натриевые соли хорошо растворимы в воде, этаноле и плохо растворимы в неполярных растворителях, таких как эфир и хлороформ.
