Эти соединения получают в процессе фторирования металлов при высоких температурах и в некоторых случаях при высоких давлениях.
Фториды низших степеней окисления образуются при восстановлении высших фторидов серой, иодом, углеродом и т. п. По свойствам это более инертные соединения с высокой температурой плавления. Так, OsF4 имеет температуру плавления 230° С. Трифториды нерастворимы в воде, кислотах и щелочах.
Комплексные фториды.
Эти соединения характерны для высших степеней окисления платиновых металлов. Из галогенидных комплексов комплексные фториды наименее устойчивы. Во всех соединениях координационное число центрального атома равно 6.
Комплексные фториды типа Mf[MvFe] получены для рутения и осмия, иридия, родия и платины. Получают их действием на платиновой металл или на его простые или комплексные галогениды элементарным фтором или такими фторирующими реагентами, как HF, BrF3, BrF5. Известно много солей типа M[MvFe], где М — щелочные и щелочноземельные металлы.
Все эти соли представляют собой кристаллические вещества, имеют светлую окраску белого цвета С водой они реагируют по схеме 4[MFe] + 2Н20 -> 4[MFe]2~ + 4Н+ + 02. Соединения рутения и иридия вступают в эту реакцию на холоду. В случае соединений иридия в результате реакции образуется гидратированная четырехокись. С фторидом осмия реакция протекает в нейтральном растворе.
Для соединении рутения и осмия характерно дйспропорционирование в водном растворе. Окислительный потенциал системы [OsF]- [OsF0]2 равен 0,6.
Комплексные фториды типа M[MIVFe] характерны для всех шести платиновых металлов. Получают их обычно из комплексных гексафторидов пятивалентных металлов при действии на них воды или из соответствующих хлороплатинатов и газообразного C1F3. Наиболее изучены соли платинофтористоводородной кислоты. Это — малорастворимые вещества, диамагнитны, что указывает на ковалентность связи. В водном растворе легко гидролизуются по схеме [PtF6]2-f 4Н20 -> Pt(OH)4 + HF. Реакция необратима даже в 40%-ной HF и в присутствии избытка щелочных фторидов. В кислой среде соединения легко обменивают фтор-ионы на другой галоген.
Гексафториды остальных платиновых металлов по физическим и химическим свойствам подобны производным платины.
По устойчивости к гидролизу их можно расположить в ряд: [OsFe]2, [IrFe]2 > [PtFe]2 > [RuFj2 > [RhFe]2 > [PdFe]2. Растворимость Na2[PtFe] при 25° С составляет 20,49 г/100 г воды, K2[PtFe) — 0,72г/100 г воды, Pb[PtFe] — 0,278 г/100 г воды.
С помощью ионного обмена из солей получены гексафторокисло- ты для осмия, иридия и платины, причем последняя выделена в в твердом состоянии.
Электронные спектры поглощения гексафторидов характеризуются максимумами полос при длинах волн для H2[OsFe] — 200, 308 нм, H2[IrFe] —213,316 нм, H2[PtFe] — 279,318 нм. Имеются данные, касающиеся отнесения полос поглощения цезиевых солей комплексных гексафторидов иридия, родия, платины и палладия и ИК-спектры этих соединений. Полосы при 568 и 589 см/г относят соответственно к колебаниям Ir—F и Rh—F.
Комплексы типа Мз[МгаРв] известны только для родия. Они выделены в виде солей калия, рубидия и цезия. Калийную соль получают сплавлением KetRh (N02)e] с KHF2 при 350° С. Порошок коричневого цвета нерастворим в холодной воде, при нагревании раствора соединение гидролизуется. Соль растворяется в разбавленной соляной кислоте, серной кислотен 40%-нойфтористоводородной кислоте; с последней образует соединение RhF3-9H20.
